2014年全国普通高等学校招生统一考试理科综合能力化学（江苏卷解析版）

设NA为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是

A．1.6g由氧气和臭氧组成的混合物中含有氧原子的数目为0.1NA

B．0.1mol丙烯酸中含有双键的数目为0.1NA

C．标准状况下，11.2L苯中含有分子的数目为0.5NA

D．在过氧化钠与水的反应中，每生成0.1mol氧气，转移电子的数目为0.4NA

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水是生命之源，2014年我国科学家首次拍摄到水分子团簇的空间取向图像，模型如图。下列关于水的说法正确的是

A．水是弱电解质　　 　　　　　　　　　　　　 B．可燃冰是可以燃烧的水

C．氢氧两种元素只能组成水　　　　 D．0℃时冰的密度比液态水的密度大

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下列关于化学用语的表示正确的是s

A．过氧化钠的电子式：

B．质子数为35、中子数为45的溴原子：

C．硫离子的结构示意图：

D．间二甲苯的结构简式：

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25℃时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是

A．pH＝1的溶液中：Na＋、K＋、MnO4－、CO32－

B．c(H＋)＝1×10－13mol/L的溶液中：Mg2＋、Cu2＋、SO42－、NO3－

C．0.1mol/LNH4HCO3溶液中：K＋、Na＋、NO3－、Cl－

D．0.1mol/LFeCl3溶液中：Fe2＋、NH4＋、SCN－、SO42－

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下列物质性质与应用对应关系正确的是

A．晶体硅熔点高硬度大，可用于制作半导体材料

B．氢氧化铝具有弱碱性，可用于制胃酸中和剂

C．漂白粉在空气中不稳定，可用于漂白纸张

D．氧化铁能与酸反应，可用于制作红色涂料

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下列装置应用于实验室制氯气并回收氯化锰的实验，能达到实验目的的是

A．用装置甲制取氯气

B．用装置乙除去氯气中的少量氯化氢

C．用装置丙分离二氧化锰和氯化锰溶液

D．用装置丁蒸干氯化锰溶液制MnCl2·4H2O

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下列指定反应的离子方程式正确的是

A．Cu溶于稀硝酸HNO3：Cu＋2H＋＋NO3－=Cu2＋＋NO2↑＋H2O

B．(NH4)2Fe(SO4)2溶液与过量NaOH溶液反应制Fe(OH)2：Fe2＋＋2OH－=Fe(OH)2↓

C．用CH3COOH溶解CaCO3：CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋H2O＋CO2↑

D．向NaAlO2溶液中通入过量CO2制Al(OH)3：CO2＋AlO2－＋2H2O=Al(OH)3↓＋HCO3－

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下列各组物质中，不满足组内任意两种物质在一定条件下均能发生反应的是

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短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍，Y是地壳中含量最高的元素，Z2＋与Y2－具有相同的电子层结构，W与X同主族。下列说法正确的是

A．原子半径大小顺序：r(W)＞r(Z)＞r(Y)＞r(X)

B．Y分别与Z、W形成的化合物中化学键类型相同

C．X的最高价氧化物对应水化物的酸性比W的弱

D．Y的气态简单氢化物的热稳定性比W的强

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已知：C(s)＋O2(g)＝CO2(g)　 △H1

CO2(g)＋C(s)＝2CO(g)　 △H2

2CO(g)＋O2(g)＝2CO2(g)　 △H3

4Fe(s)＋3O3(g)＝2Fe2O3(s)　　 △H4

3 CO(g)＋Fe2O3(s)＝3CO2(g)＋2Fe(s)　　 △H5

下列关于上述反应焓变的判断正确的是

A．△H1＞0，△H3＜0

B．△H2＞0，△H4＞0

C．△H1＝△H2＋△H3

D．△H3＝△H4＋△H5

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下列有关说法正确的是

A．若在海轮外壳上附着一些铜块，则可以减缓海轮外壳的腐蚀

B．2NO(g)＋2CO(g)=N2(g)＋2CO2(g)在常温下能自发进行，则该反应的△H＞0

C．加热0.1mol/LNa2CO3溶液，CO32－的水解程度和溶液的pH均增大

D．对于乙酸与乙醇的酯化反应（△H＜0），加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平衡常数均增大

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去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是

A．每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基

B．每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子

C．1mol去甲肾上腺素最多能与2molBr2发生取代反应

D．去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应

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在探究新制饱和氯水成分的实验中，下列根据实验现象得出的结论不正确的是

A．氯水的颜色呈浅绿色，说明氯水中含有Cl2

B．向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，产生白色沉淀，说明氯水中含有Cl－

C．向氯水中加入NaHCO3粉末，有气泡产生，说明氯水中含有H＋

D．向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液颜色变成棕黄色，说明氯水中含有HClO

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25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是

A．0.1mol/LCH3COONa与0.1mol/LHCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞cCH3COO－)＞c(OH－)

B．0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/L氨水等体积混合（pH＞7）：c(NH3·H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)

C．0.1mol/LNa2CO3与0.1mol/L NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)

D．0.1mol/LNa2C2O4与0.1mol/LHCl溶液等体积混合（H2C2O4为二元弱酸）：

2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)

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一定温度下，在三个体积约为1.0L的恒容密闭容器中发生反应：2CH3OH(g)CH3OCH3(g)＋H2O(g)

下列说法正确的是

A．该反应的正方应为放热反应

B．达到平衡时，容器I中的CH3OH体积分数比容器Ⅱ中的小

C．容器I中反应达到平衡所需时间比容器Ⅲ中的长

D．若起始时向容器I中充入CH3OH 0.1mol、CH3OCH3 0.15mol和H2O 0.10mol，则反应将向正反应方向进行

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（12分）烟气脱硫能有效减少二氧化硫的排放。实验室用粉煤灰（主要含Al2O3、SiO2等）制备碱式硫酸铝[Al2(SO4)x(OH)6—2x]溶液，并用于烟气脱硫研究。

（1）酸浸时反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　 ；滤渣Ⅰ的主要成分为　　　　 （填化学式）。

（2）加CaCO3调节溶液的pH至3.6，其目的是中和溶液中的酸，并使Al2(SO4)3转化为Al2(SO4)x(OH)6—2x。滤渣Ⅱ的主要成分为　　　　 （填化学式）；若溶液的pH偏高，将会导致溶液中铝元素的含量降低，其原因是　　　　　　　　　　　　　　 （用离子方程式表示）。

（3）上述流程中经完全热分解放出的SO2量总是小于吸收的SO2量，其主要原因是　　　　　 ；与吸收SO2前的溶液相比，热分解后循环利用的溶液的pH将　　　　　 （填“增大”、“减小”或“不变”）。

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（15分）非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：

请回答下列问题：

（1）非诺洛芬中的含氧官能团为　　　　　 和　　　　　　 （填名称）。

（2）反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为　　　　　　　　　 。

（3）在上述五步反应中，属于取代反应的是　　　　　　　　　　 （填序号）。

（4）B的一种同分异构体满足下列条件：

Ⅰ．能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。

Ⅱ．分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。

写出该同分异构体的结构简式：　　　　　　　　　　 。

（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：

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（14分）硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。由硫化氢获得硫单质有多种方法。

（1）将烧碱吸收H2S后的溶液加入到如题20图—1所示的电解池的阳极区进行电解。电解过程中阳极区发生如下反应：S2－—2e－S　 （n—1）S+ S2－ Sn2－

①写出电解时阴极的电极反应式：　　　　　　　　　　　　 。

②电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质，其离子方程式可写成　　　　　　　　　 。

（2）将H2S和空气的混合气体通入FeCl3 、FeCl2 、CuCl2的混合溶液中反应回收S，其物质转化如题20图—2所示。

①在图示的转化中，化合价不变的元素是　　　　　　　　 。

②反应中当有1molH2S转化为硫单质时，保持溶液中Fe3＋的物质的量不变，需要消耗O2的物质的量为　　　　　　　　　　 。

③在温度一定和不补加溶液的条件下，缓慢通入混合气体，并充分搅拌。欲使生成的硫单质中不含CuS，可采取的措施有　　　　　　　　　　　　　 。

（3）H2S在高温下分解生成硫蒸气和H2。若反应在不同温度下达到平衡时，混合气体中各组分的体积分数如题20图—3所示，H2S在高温下分解反应的化学方程式为　　　　　　　　　 。

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[物质结构与性质]

含有NaOH的Cu(OH)2悬浊液可用于检验醛基，也可用于和葡萄糖反应制备纳米Cu2O。

（1）Cu+基态核外电子排布式为　　　　　　　

（2）与OH－互为等电子体的一种分子为　　　　　 （填化学式）。

（3）醛基中碳原子的轨道杂化类型是　　　　　 ；1mol乙醛分子中含有ó的键的数目为　　　　　 。

（4）含有NaOH的Cu(OH)2悬浊液与乙醛反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　 。

（5）Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。铜晶胞结构如图所示，铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为　　　　　　　 。

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（12分）碱式碳酸铝镁[MgaAlb(OH)c(CO3)d·x H2O]常用作塑料阻燃剂。

（1）碱式碳酸铝镁具有阻燃作用，是由于其受热分解需吸收大量热量和　　　　　　 。

（2）MgaAlb(OH)c(CO3)d·x H2O中a、b、c、d的代数关系式为　　　　　　　　　　　　 。

（3）为确定碱式碳酸铝镁的组成，进行如下实验：

①准确称取3.390g样品与足量稀盐酸充分反应，生成CO20.560L（已换算成标准状况下）。②另取一定量样品在空气中加热，样品的固体残留率（固体样品的剩余质量/固体样品的起始质量×100%）随温度的变化如右图所示（样品在2700C时已完全失去结晶水，6000C以上残留固体为金属氧化物的混合物）。

根据以上实验数据计算碱式碳酸铝镁样品中的n(OH－): n(CO32－)（写出计算过程）。

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（15分）实验室从含碘废液（除H2O外，含有CCl4、I2、I－等）中回收碘，其实验过程如下：

（1）向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3溶液，将废液中的I2还原为I－，其离子方程式为　　　　　　　　　　 ；该操作将I2还原为I－的目的是　　　　　　　　　　 。

（2）操作X的名称为　　　　　　　　 。

（3）氧化时，在三颈烧瓶中将含I－的水溶液用盐酸调至pH约为2，缓慢通入Cl2，在400C左右反应（实验装置如图所示）。实验控制在较低温度下进行的原因是　　　　　　　　　　 ；锥形瓶里盛放的溶液为 　　　　　　　　　 。

（4）已知：5SO32—+2IO3—+2H＋I2+5SO42—+H2O

某含碘废水（pH约为8）中一定存在I2，可能存在I－、IO3—中的一种或两种。请补充完整检验含碘废水中是否含有I－、IO3—的实验方案：取适量含碘废水用CCl4多次萃取、分液，直到水层用淀粉溶液检验不出碘单质存在；　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

实验中可供选择的试剂：稀盐酸、淀粉溶液、FeCl3溶液、Na2SO3溶液

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[实验化学]

磷酸铁（FePO4·2H2O，难溶于水的米白色固体）可用于生成药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料，实验室可通过下列实验制备磷酸铁。

（1）称取一定量已除去油污的废铁屑，加入稍过量的稀硫酸，加热、搅拌，反应一段时间后过滤，反应加热的目的是　　　　　　　　　 。

（2）向滤液中加入一定量H2O2氧化Fe2＋。为确定加入H2O2的量，需先用K2Cr2O7标准溶液滴定滤液中的Fe2＋，离子方程式如下：

①在向滴定管注入K2Cr2O7标准溶液前，滴定管需要检漏、　　　　　 和　　　　　　 。

②若滴定xmL滤液中的Fe2＋，消耗amol·L—1 K2Cr2O7标准溶液bmL，则滤液中

c(Fe2＋)=　　　　　 mol·L—1

③为使滤液中的Fe2＋完全被H2O2氧化，下列实验条件控制正确的是　　　　 （填序号）。

A．加入适当过量的H2O2溶液　　　 　 B．缓慢滴加H2O2溶液并搅拌

C．加热，使反应在较高温度下进行 　 D．用氨水调节pH=7

（3）将一定量的Na2HPO4溶液（溶液显碱性）加入到含有Fe3＋的溶液中，搅拌、过滤、洗涤、干燥得到FePO4·2H2O 。若反应得到的FePO4·2H2O固体呈棕黄色，则磷酸铁中混有的杂质可能为　　　　　　　　　　　　 。

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