-
某小组研究溶液中Fe2+与NO2-、NO3-的反应。
| 实验I | 试剂 | 现象 |
| 滴管 | 试管 |
| 
2mL | 1 mol·L-1 FeSO4溶液（pH＝4） | 1 mol·L-1 NaNO2溶液（pH＝8） | a．滴入1滴FeSO4溶液，溶液变黄色，继续滴加，溶液变为棕色。2小时后，无明显变化 |
| 1 mol·L-1 NaNO3溶液（加NaOH溶液至pH＝8） | b．持续滴加FeSO4溶液，无明显变化。 |
资料：[Fe(NO)]2+在溶液中呈棕色。[Fe(NO)]2+
Fe2++NO。
（1）研究现象a中的黄色溶液。
①用______溶液（填试剂名称）检出溶液中含有Fe3+。
②甲认为是O2氧化了溶液中的Fe2+。乙认为O2不是主要原因，理由是________________________。
③进行实验Ⅱ，装置如图。证实了Fe2+被NO2-氧化为Fe3+。装置左侧烧杯中的试剂为：______________，实验过程中右侧电极上产生无色气泡，电极反应式为_____________________，左侧烧杯中的现象为：_____________________。
（2）研究现象a中的棕色溶液。
①综合实验Ⅰ和实验Ⅱ，提出假设：现象a中溶液变为棕色可能是NO与溶液中的Fe2+或Fe3+发生了反应。进行实验Ⅲ，证实溶液呈棕色只是因为Fe2+与NO发生了反应。实验Ⅲ的操作和现象是____________________________________________。
②加热实验Ⅰ中的棕色溶液，有气体逸出，该气体在接近试管口处变为红棕色，溶液中有红褐色沉淀生成。解释产生红褐色沉淀的原因是________________________________________。
（3）研究酸性条件下，溶液中Fe2+与NO2-、NO3-的反应。
| 序号 | 操作 | 现象 |
| ⅰ | 取1 mol·L-1的NaNO2溶液，加醋酸至pH=3，加入1 mol·L-1FeSO4溶液 | 溶液立即变为棕色 |
| ⅱ | 取1 mol·L-1的NaNO3溶液，加醋酸至pH=3，加入1 mol·L-1FeSO4溶液 | 无明显变化 |
| ⅲ | 分别取0.5 mL 1 mol·L-1的NaNO3溶液与1 mol·L-1的FeSO4溶液，混合，小心加入0.5 mL浓硫酸 | 液体分为两层，稍后，在两层液体界面上出现棕色环 |
①ⅰ中溶液变为棕色的离子方程式是____________________________、Fe2++NO =[Fe(NO)]2+。
②ⅲ中出现棕色的原因是________________________________。
实验结论：本实验条件下，溶液中NO2−、NO3−的氧化性与溶液的酸碱性等有关。
-
二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀士氧化物。以氟碳铈矿(主要含CeFCO3)为原料制备CeO2的一种工艺流程如下：
已知：①Ce4+能与SO42-结合成[CeSO4]2+；
②在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2 ]萃取，而Ce3+不能。
（1）焙烧过程中发生的主要反应方程式为____________________________________。
（2）“萃取”时存在反应：Ce4+ +n(HA)2
Ce·(H2n-4A2n)+4H+。
①实验室中萃取时用到的主要玻璃仪器为烧杯和__________________。
②右图中D是分配比，表示Ce(Ⅳ)分别在有机层中与水层中存在形式的物质的量浓度之比(
)。保持其它条件不变，在起始料液中加入不同量的Na2SO4以改变水层中的c(SO42-)，D随起始料液中c(SO42-)变化的原因：____________________________________ 。
③在D=80的条件下，取20mL含四价铈总浓度为0. 1mol/L的酸浸液，向其中加入10mL萃取剂(HA)2，充分振荡，静置，水层中c(CeSO42+)=_________。 (结果保留三位有效数字)
（3） “反萃取”中，在稀硫酸和H2O2的作用下CeO2转化为Ce3+。H2O2在该反应中作用与下列反应中H2O2的作用相同的是____________。
A. H2O2和MnO2混合制O2 B.用H2O2处理含酸性K2Cr2O7的废水
C.H2O2和CaO混合制备CaO2 D.用稀硫酸和H2O2的混合液溶解金属Cu
（4）溶液中c(Ce3+)等于1.0×10-5mol·L-1，可认为Ce3+沉淀完全，此时溶液的pH为______________，
(已知298K时，Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20)；“氧化过滤”步骤中氧化过程的离子方程式为 _____________________________________ 。
（5）取上述流程中得到的CeO2产品m g，加硫酸溶解后，加入V1mL a mol/L FeSO4溶液(足量)，使铈被还原为Ce3+ (其它杂质均不反应，Ce3+为无色)，用bmol/L的标准酸性KMnO4溶液去滴定过量的FeSO4，消耗标准溶液V2mL，则该产品中CeO2的质量分数为______ %；下列选项可能使测定结果偏低的是__________。
A.滴定前平视读数，滴定终点时仰视读数
B.滴定时锥形瓶内溶液变红就立即停止滴定
C.滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终点有气泡
-
B元素和N元素对植物生长及人体健康有着十分重要的作用，也广泛应用于新型材料的制备。
（1）基态氮原子的外围电子排布图为________________；晶体硼单质的基本结构单元为正二十面体，其能自发地呈现多面体外形，这种性质称为晶体的__________________性。
（2）氨硼烷(NH3BH3)被认为是最具潜力的新型储氢材料之一，与氨硼烷互为等电子体的分子、离子的化学式分别是______________、________________。 (各举一例)，第二周期元素中第一电离能介于B和N之间的元素是______________(填元素符号)。
（3）血红素是吡咯(C4H5N)的重要衍生物，血红素(含Fe2+)可用于治疗缺铁性贫血。吡咯和血红素的结构如下图：
①己知吡咯中的各个原子均在同一平面内；则吡咯分子中N原子的杂化类型为________________。
②1mol吡咯分子中所含的σ键总数为__________个；分子中的大π键可用Π
表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数，则吡咯环中的大π键应表示为____________。
③C、N、O三种元素的简单氢化物键角由小到大的顺序为_____________(填化学式)，原因是__________________。
④血液中的O2是由血红素在人体内形成的血红蛋白来输送的，则血红蛋白中的Fe2+与O2是通过___________键相结合。
（4）氮化硼(BN)是受高度关注的耐磨材料，可作为金属表面的保护层，其结构与金刚石类似，晶胞结构如图所示。已知该晶体密度为ag/cm3，根据硬球接触模型计算晶体中两个最近的N原子间的距离为：_________pm。（用含a的代数式表示，NA表示阿伏加德罗常数）
-
（题文）PVAc是一种具有热塑性的树脂，可合成重要高分子材料M，合成路线如下：
己知：R、R1、R2为H原子或烃基
Ⅰ. 
Ⅱ. 
Ⅲ.羟基连在碳碳双键或碳碳三键上不稳定。
（1）已知标准状况下，4.48L气态烃A的质量是5.2g，A→B为加成反应，则X的结构简式为__________________；B中官能团的名称是_______________________。
（2）E能使溴的四氯化碳溶液褪色，反应②的反应试剂和条件是________________，在E→F→G→H的转化过程中，乙二醇的作用是___________________________________。
（3）反应①的化学方程式为_________________________________________。
（4）己知M的链节中除苯环外，还含有六元环状结构，则M的结构简式为_________________。
（5）E的同分异构体中含有苯环和甲基，且甲基不与苯环直接相连的同分异构体有_____种。
（6）以甲醛、苯乙醛(
)以及上述合成路线中的必要有机试剂为原料合成
(其他无机试剂任选)，请写出合成路线。______________________
Fe2++NO。
Ce·(H2n-4A2n)+4H+。
表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数，则吡咯环中的大π键应表示为____________。