乙酸乙酯是重要的化工原料。实验室合成乙酸乙酯的装置如下图所示。有关数据及副反应:副反应：C...

乙酸乙酯是重要的化工原料。实验室合成乙酸乙酯的装置如下图所示。

有关数据及副反应:

副反应：

C₂H₅OH+C₂H₅OHC₂H₅OC₂H₅+H₂O

请回答下列问题：

（1）在大试管A中添加的试剂有6 mL乙醇、4 mL乙酸和4 mL浓硫酸,这三种试剂的添加顺序依次为 _______、_______    、_______

（2）试管B中导管接近液面未伸入液面下的理由是   _______

（3）现对试管B中乙酸乙酯粗产品进行提纯，步骤如下：

①将试管B中混合液体充分振荡后,转入         _______(填仪器名称)进行分离;

②向分离出的上层液体中加入无水硫酸钠，充分振荡。加入无水硫酸钠的目的是：

③将经过上述处理的液体放入干燥的蒸馏烧瓶中，对其进行蒸馏，收集_______⁰C左右的液体即得纯净的乙酸乙酯。

（4）从绿色化学的角度分析，使用浓硫酸制乙酸乙酯不足之处主要有____________________

（5）炒菜时，加一点白酒和醋能使菜肴昧香可口，试用符合实际情况的化学方程式解释: ___ _______________

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三氯乙醛(CCl3CHO)是生产农药、医药的重要中间体，实验室制备三氯乙醛的反应装置示意图(加热装置未画出)和有关数据如下：

①制备反应原理：C2H5OH＋4Cl2→CCl3CHO＋5HCl

②相关物质的相对分子质量及部分物理性质：

(1)恒压漏斗中盛放的试剂的名称是_____，盛放KMnO4仪器的名称是_____。

(2)反应过程中C2H5OH和HCl可能会生成副产物C2H5Cl，同时CCl3CHO(三氯乙醛)也能被次氯酸继续氧化生成CCl3COOH(三氯乙酸)，写出三氯乙醛被次氯酸氧化生成三氯乙酸的化学方程式：_____。

(3)该设计流程中存在一处缺陷是_____，导致引起的后果是_____，装置B的作用是______。

(4)反应结束后，有人提出先将C中的混合物冷却到室温，再用分液的方法分离出三氯乙酸。你认为此方案是否可行_____(填是或否)，原因是_____。

(5)测定产品纯度：称取产品0.36g配成待测溶液，加入0.1000mol•L−1碘标准溶液20.00mL，再加入适量Na2CO3溶液，反应完全后，加盐酸调节溶液的pH，立即用0.02000mol•L−1Na2S2O3溶液滴定至终点。进行三次平行实验，测得平均消耗Na2S2O3溶液20.00mL。则产品的纯度为_____(计算结果保留四位有效数字)。滴定原理：CCl3CHO+OH-=CHCl3+HCOO-、HCOO-+I2=H++2I-+CO2、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

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三氯乙醛(CCl3CHO)是生产农药、医药的重要中间体，实验室制备三氯乙醛的反应装置示意图(加热装置未画出)和有关数据如下：

①制备反应原理：C2H5OH＋4Cl2→CCl3CHO＋5HCl

②相关物质的相对分子质量及部分物理性质：

(1)恒压漏斗中盛放的试剂的名称是_____，盛放KMnO4仪器的名称是_____。

(2)反应过程中C2H5OH和HCl可能会生成副产物C2H5Cl，同时CCl3CHO(三氯乙醛)也能被次氯酸继续氧化生成CCl3COOH(三氯乙酸)，写出三氯乙醛被次氯酸氧化生成三氯乙酸的化学方程式______。

(3)该设计流程中存在一处缺陷是______，导致引起的后果是______，装置B的作用是____。

(4)反应结束后，有人提出先将C中的混合物冷却到室温，再用分液的方法分离出三氯乙酸。你认为此方案是否可行____(填是或否)，原因是______。

(5)测定产品纯度：称取产品0.36g配成待测溶液，加入0.1000mol•L −1碘标准溶液　 20.00mL，再加适量Na2CO3溶液，反应完全后加盐酸调溶液pH，立即用0.02000mol•L −1Na2S2O3溶液滴定至终点。进行三次平行实验，测得平均消耗Na2S2O3溶液20.00mL。则产品的纯度为_____(计算结果保留四位有效数字)。滴定原理：CCl3CHO+OH-=CHCl3+HCOO-、HCOO-+I2=H++2I-+CO2、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

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乙酸正丁酯是一种重要化工原料，某实验小组利用图1、图2装置合成乙酸正丁酯（夹持装置已略去），发生的化学反应为：

可能用到的有关数据见下表：

实验步骤如下：

①在图1的圆底烧瓶中，装入7.Og正丁醇和7.Og冰醋酸，再加入3-4滴浓硫酸。

②如图1所示，安装分水器和回流冷凝管。加热圆底烧瓶，待反应基本完成后，停止加誊

③冷却后将分水器中分出的酯层和圆底烧瓶中的反应液一起倒入分液漏斗中。先后用水、10%碳酸钠溶液洗涤。分离得到的酯层再用水洗涤后倒入锥形瓶中，加无水硫酸镁干燥。

④将干燥后的酯层倒入图2的蒸馏烧瓶中，加热蒸馏。收集124℃-126℃的馏分，称得质量为7.0g。

回答下列问题：

（1）图2冷凝管中冷水从____口流入（用字母表示）；仪器d的名称是____。

（2）分液漏斗使用前须____并洗净备用。分离上下层液体时，应先____，然后打开活塞放出下层液体，上层液体从上口倒出。

（3）实验中产生的副产物的结构简式为____（任写一种）。用10%碳酸钠溶液洗涤的主要目的是____。

（4）实验中图1圆底烧瓶c的容积最适合的是____（选填字母）。

A．25mL    B．50mL    C．250mL    D．500mL

（5）分水器中预先加水至略低于支管口。在加热过程中，除去生成水的操作是____：判断反应基本完成的标志是____。

（6）实验中，乙酸正丁酯的产率为____%。

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有机酸种类繁多，广泛分布于中草葯的叶、根、特别是果实中，是有机合成、工农业生产的重要原料，请回答下列有关问题：

（1）乙酸是合成乙酸乙酯的重要原料，制备原理如下：

CH3COOH(l)+ C2H5OH(l) CH3COOHC2H5(l)+H2O(l)　 △H=-8.62kJ/mol

已知：CH3COOH、C2H5OH和CH3COOC2H5的沸点依次为118℃、78 ℃和77℃。在其他条件相同时，某研究小组进行了多次实验，实验结果如图所示：

①该研究小组的实验目的是________________。60℃下反应40min与70℃下反应20min相比，前者的平均反应速率___________后者（填“小于”、“等于”或“大于”）。

②如图所示，反应时间为40min、温度超过80℃时，乙酸乙酯产率下降的原因可能是___________；

③利用此原理制得的乙酸乙酯粗品中常含有一定量的乙酸、乙醇以及微量的硫酸，提纯时可向粗品中加入__________溶液进行充分洗涤，分离出有机层，并加入无水硫酸钠干燥，最后经过__________、_______两步操作即可得到纯品。

（2）乙二酸俗名草酸（二元弱酸，结构简式：HOOC—COOH），被广泛的应用于抗生素类药物的合成。

①实验室中经常利用酸性KMnO4溶液滴定法测其纯度。已知草酸与酸性KMnO4溶液反应过程有无色无味气体产生，且KMnO4溶液紫色褪去，写出草酸与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式_____________________；

②资料表明：25℃时草酸的电离平衡常数Ka1=6.0×10-2；Ka2=6.4×10-5；据此分析，室温时草酸氢钾（KHC2O4）的水解反应平衡常数Kh=________（单位省略，计算结果保留两位有效数字），其溶液中c(H2C2O4)________c(C2O42-)（填“小于”、“等于”或“大于”）。

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溴乙烷是一种重要的液体化工原料，沸点38.4℃，难溶于水且非电解质，可与碱溶液反应。实验室中可利用如下原理制取少量溴乙烷：

NaBr+H2SO4（浓）+ C2H5OH→NaHSO4+C2H5Br

某研究性学习小组的同学设计了如图所示的装置（支持及加热仪器已省略）来制备溴乙烷，并验证有副产物SO2、CO2生成（SO2沸点为-10℃）

（1）仪器B的名称是_____，装置D用来检验并除去乙烯，则D中的化学方程式为：__________。F的作用是__________。证明一定有CO2生成的现象是_________。

（2）C中所得到的溴乙烷中含有少量的乙醇、Br2、HBr。为得到纯净的溴乙烷，该同学取出C中的液体依次用水洗_________洗水洗，再用无水CaCl2干燥，最后进行蒸馏。洗涤实验中，所用的玻璃仪器除烧杯外还一定需要的仪器名称是_____________。

（3）假设上述实验都得到了预期的实验现象，写出乙醇与浓硫酸反应生成上述无机气体时的化学方程式：______________。

（4）设计一种实验方案，利用化学方法证明C中的液体中含有单质溴：____________。

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乙醇是一种重要的化工原料和燃料，常见合成乙醇的途径如下：

(1)乙烯气相直接水合法：C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)　　 ΔH1=akJ·mol-1

已知：C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(g)　　 ΔH2=-1323.0kJ·mol-1

C2H5OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g)　　 ΔH3=-1278.5kJ·mol-1，则a=__。

(2)工业上常采用CO2和H2为原料合成乙醇，某实验小组将CO2(g)和H2(g)按1：3的比例置于一恒容密闭容器中发生反应：2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)　 ΔH=bkJ·mol-1。在相同的时间内，容器中CO2的浓度随温度T的变化如图1所示，上述反应的pK(pK=-lgK，K表示反应平衡常数)随温度T的变化如图2所示。

①由图1可知，b=__(填“”“”或“<”)0。

②在T1～T2及T4～T5两个温度区间内，容器中CO2(g)的浓度呈现如图1所示的变化趋势，其原因是___。

③图1中点1、2、3对应的逆反应速率v1、v2、v3中最大的是___(填“v1”“v2”或“v3”)；要进一步提高H2(g)的转化率，可采取的措施有___(任答一条)。

④图2中当温度为T1时，pK的值对应A点，则B、C、D、E四点中表示错误的是__。

⑤乙烯气相直接水合法过程中会发生乙醇的异构化反应：C2H5OH(g)CH3OCH3(g)　　 ΔH=+50.7kJ·mol-1，该反应的速率方程可表示为v正=k正c(C2H5OH)和v逆=k逆c(CH3OCH3)，k正和k逆只与温度有关。该反应的活化能Ea(正)__(填“”“”或“<”) Ea(逆)，已知：T℃时，k正=0.006s-1，k逆=0.002s-1，该温度下向某恒容密闭容器中充入1.5mol乙醇和4mol甲醚，此时反应__(填“正向”或“逆向”)进行。

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乙醇是一种重要的化工原料和燃料，常见合成乙醇的途径如下：

(1)乙烯气相直接水合法：C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)　　 ΔH1=akJ·mol-1

已知：C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(g)　　 ΔH2=-1323.0kJ·mol-1

C2H5OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g)　　 ΔH3=-1278.5kJ·mol-1，则a=__。

(2)工业上常采用CO2和H2为原料合成乙醇，某实验小组将CO2(g)和H2(g)按1：3的比例置于一恒容密闭容器中发生反应：2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)　 ΔH=bkJ·mol-1。在相同的时间内，容器中CO2的浓度随温度T的变化如图1所示，上述反应的pK(pK=-lgK，K表示反应平衡常数)随温度T的变化如图2所示。

①由图1可知，b=__(填“”“”或“<”)0。

②在T1～T2及T4～T5两个温度区间内，容器中CO2(g)的浓度呈现如图1所示的变化趋势，其原因是___。

③图1中点1、2、3对应的逆反应速率v1、v2、v3中最大的是___(填“v1”“v2”或“v3”)；要进一步提高H2(g)的转化率，可采取的措施有___(任答一条)。

④图2中当温度为T1时，pK的值对应A点，则B、C、D、E四点中表示错误的是__。

⑤乙烯气相直接水合法过程中会发生乙醇的异构化反应：C2H5OH(g)CH3OCH3(g)　　 ΔH=+50.7kJ·mol-1，该反应的速率方程可表示为v正=k正c(C2H5OH)和v逆=k逆c(CH3OCH3)，k正和k逆只与温度有关。该反应的活化能Ea(正)__(填“”“”或“<”) Ea(逆)，已知：T℃时，k正=0.006s-1，k逆=0.002s-1，该温度下向某恒容密闭容器中充入1.5mol乙醇和4mol甲醚，此时反应__(填“正向”或“逆向”)进行。

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酯是重要的有机合成中间体，广泛应用于溶剂、增塑剂、香料、黏合剂及印刷、纺织等工业。乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应：CH₃COOH＋C₂H₅OHCH₃COOC₂H₅＋H₂O。请根据要求回答下列问题：

(1)试管a中需加入浓硫酸、冰醋酸和乙醇各2 mL，正确的加入顺序及操作是

________________________________________________________________________。

(2)为防止a中的液体在实验时发生暴沸，在加热前应采取的措施是

________________________________________________________________________。

(3)实验中加热试管a的目的是：①__________________；

②________________________________________________________________________。

(4)此反应以浓硫酸为催化剂，可能会造成____________、____________________等问题。

(5)目前对该反应的催化剂进行了新的探索，初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂，且能重复使用。实验数据如下表所示(乙酸和乙醇以等物质的量混合)。

①根据表中数据，下列________(填字母)为该反应的最佳条件。

A．120 ℃，4 h　　　　　　    B．80 ℃，2 h

C．60 ℃，4 h  D．40 ℃，3 h

②当反应温度达到120 ℃时，反应选择性降低的原因可能为

________________________________________________________________________。

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