某研究小组为测定某软锰矿中MnO2的质量分数，查阅资料获得如下信息：KMnO4、MnO2在...

某研究小组为测定某软锰矿中MnO2的质量分数，查阅资料获得如下信息：KMnO4、MnO2在酸性条件下均能将草酸钠（Na2C2O4）氧化，反应过程表示为：

2MnO4－＋5C2O42－＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O，MnO2＋C2O42－＋4H＋＝Mn2＋＋2CO2↑＋2H2O

小组成员采用滴定的方法测定软锰矿中MnO2的质量分数，设计实验如下：准确称取2.20g软锰矿样品，加入2.68g草酸钠固体，再加入足量的稀硫酸并加热（杂质不参加反应），充分反应之后冷却、滤去杂质，将所得溶液转移到100mL容量瓶中并定容；从中分别取出20.00mL待测液置于锥形瓶中，再用0.0200mol·L－1KMnO4标准溶液进行滴定，记录最终读数。数据如下：

试回答下列问题：

（1）0.0200mol·L－1KMnO4标准溶液应置于　　 （选填“酸式”或“碱式”）滴定管中；滴定终点如何判断　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

（2）你能否帮助该研究小组求得软锰矿中MnO2的质量分数　　　　 （选填“能”或“否”）。若回答“能”，请给出计算结果　　　　 （保留小数点后两位）；若回答“否”，试说明原因　　　　　　　　　 。

（3）若在实验过程中存在下列操作，其中会使所测MnO2的质量分数偏小的是　　　　　 。

A．溶液转移至容量瓶中，未将烧杯、玻棒洗涤

B．滴定前尖嘴部分有一气泡，滴定终点时消失

C．定容时，俯视刻度线

D．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数

E．锥形瓶水洗之后未用待测液润洗

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已知：KMnO4、MnO2在酸性条件下均能将草酸钠(Na2C2O4)氧化。

测定软锰矿中MnO2质量分数的方法是：称取1.20 g软锰矿样品，加入2.68 g草酸钠固体，再加入足量的稀硫酸并加热(杂质不参加反应)，充分反应之后冷却，滤去杂质，将所得滤液转移到250mL容量瓶中并定容。从中取出25.00 mL待测液放入锥形瓶中，再用0.0200 mol/L KMnO4标准溶液进行滴定，当滴入20.00 mL KMnO4溶液时恰好完全反应。

回答下列问题：

(1)在酸性条件下，MnO2将Na2C2O4氧化的离子方程式为_____________。

(2)0.0200mol/LKMnO4标准溶液应选用图中的________(填“甲”或“乙”)滴定管；将锥形瓶置于滴定管下方进行滴定时，眼睛注视__________直至滴定终点；判断到达滴定终点的现象是____________。

(3)软锰矿中MnO2的质量分数为_______________。

(4)若在实验过程中存在下列操作，其中会使所测MnO2的质量分数偏小的是_____(填选项)。

A．溶液转移至容量瓶中，未将烧杯、玻璃棒洗涤

B．滴定前尖嘴部分有一气泡，滴定终点时消失

C．定容时，俯视刻度线

D．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数

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（12分）硫酸亚铁晶体（FeSO₄·7H₂O）在医药上作补血剂。某课外小组拟用KMnO₄溶液滴定的方法，测定该补血剂中铁元素的含量，进行了如下实验：

[查阅资料]

在酸性条件下，用KMnO₄标准溶液进行氧化还原滴定，可以测定Fe²⁺的含量。反应的离子方程式是：Fe²⁺＋MnO₄^－＋H⁺ —— Fe³⁺＋Mn²⁺＋H₂O（未配平）

[准备实验用品]

①仪器：a．电子天平，b．滴定管，c．100mL量筒，d．烧杯，e．漏斗，f．250mL容量瓶，g．锥形瓶，h．玻璃棒，i．药匙，j．烧瓶，k．铁架台（带滴定管夹），l．胶头滴管。

②试剂：a．硫酸亚铁补血剂药片，b．高锰酸钾晶体，c．酚酞溶液，d．KSCN溶液，

e．稀硫酸，f．稀盐酸，g．蒸馏水。

[实验步骤]

①称取0.474 g KMnO₄晶体，配成250.00 mL水溶液；

②取5片除去糖衣（非还原糖）后的硫酸亚铁补血剂药片(1.500 g)，研细后加稀硫酸溶解，配成100.00 mL水溶液。

③用酸式滴定管取待测“补血剂”溶液20.00mL于某容器中。

④盛装标准KMnO₄溶液，静置后，读取数据，记录为KMnO₄标准溶液体积的初读数。

⑤滴定，并记录KMnO₄标准溶液的终读数。再重复滴定2次。

[实验记录]

[交流与讨论]

（1）准备的实验用品中，不需要的仪器有（填序号）________；不需要的试剂有（填序号）________。

（2）本实验所用的KMnO₄标准溶液的物质的量浓度为________。

（3）课外小组里有位同学设计了下列四种滴定方式(夹持部分略去)，引起了同学们的讨论，最后取得共识，认为最合理的是________（填字母序号）。

（4）判断滴定终点的依据是________。

（5）根据实验数据，计算该补血剂中铁元素的含量 。

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某实验小组查阅资料得知：

5C₂O₄^2—＋2MnO₄^—＋16H^＋====10CO₂↑＋2Mn^2＋＋8H₂O

欲利用该反应测定某草酸钠（Na₂C₂O₄）样品中草酸钠的质量分数。该小组称量1.34 g草酸钠样品溶于稀硫酸中，然后用0.200 mol·L^-1的酸性高锰酸钾溶液进行滴定（其中的杂质不跟高锰酸钾和稀硫酸反应）。

（1）滴定时用______（填a或b）。

（2）滴定管盛装KMnO₄标准溶液。滴定前______（填“是”或“否”）滴加指示剂，滴定终点的现象是____________________。

（3）达到终点时消耗了15.00 mL的高锰酸钾溶液，样品中草酸钠的质量分数为______________。

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（8分）某小组查阅资料得知：C₂O₄^2-＋MnO₄^－＋H^＋→ CO₂↑＋Mn^2＋＋H₂O（未配平）,欲利用该反应测定某草酸钠（Na₂C₂O₄）样品中草酸钠的质量分数。该小组称量1.34 g草酸钠样品溶于稀硫酸中，然后用0.200 mol·L^-1的酸性高锰酸钾溶液进行滴定（其中的杂质不跟高锰酸钾和稀硫酸反应）。

（1）滴定前是否要滴加指示剂？________（填“是”或“否”），请说明理由________。

（2）滴定时用________（填a或b）滴定管盛装KMnO₄标准溶液。

（3）达到终点时消耗了15.00 mL的高锰酸钾溶液，样品中草酸钠的质量分数为________。

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乙二酸俗名草酸，某化学学习小组的同学欲探究测定草酸晶体（H2C2O4·xH2O）中x值。通过查阅资料该小组同学通过网络查询得，草酸易溶于水，水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnO4－＋5H2C2O4＋6H＋　　 2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O

该组同学设计了滴定的方法测定x值。

① 称取1.260 g纯草酸晶体，将其酸制成100.00 mL水溶液为待测液。

② 取25.00 mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4

③ 用浓度为0.1000 mol/L的KMnO4标准溶液进行滴定，达到终点时消耗10.00 mL；

请回答：

⑴ 滴定时，将KMnO4标准液装在右图中的　　　　 （填“甲”或“乙”）滴定管中。

⑵ 本实验滴定达到终点的标志可以是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

⑶ 通过上述数据，计算出x=　　　　　　 。

讨论：①若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的x值会　　　　 （填“偏大”、“偏小”或“不变”，下同）。

②若滴定时所用的KMnO4溶液因久置而导致浓度变小，则由此测得的x值会　　　　 。

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