选做(15分）【选修3：物质结构与性质】Ⅰ．Fe3＋可以与SCN－、CN－、F－、有机分子...

选做(15分）【选修3：物质结构与性质】

Ⅰ．Fe3＋可以与SCN－、CN－、F－、有机分子等形成很多的配合物。请回答下列问题：

（1）基态Fe3＋的电子排布式可表示为　　　　　　　　　　　　 。

（2）与CN－互为等电子体的分子有　　　　　　　　 （写出2种）。

（3）金属配合物Fe（CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n=　　　　 。

Ⅱ．已知氮化铝的晶胞结构如图所示。请回答下列问题：

（4）下列说法正确的是__________（填序号）。

A．氮化铝晶胞结构与NaCl相同　 　　　　 B．第一电离能 N>Al

C．电负性N>Al　　　　　　　　　　　　 　　 D．原子半径 N>Al

（5）NH3空间构型为　　　　 ；已知(CH3)3Al为非极性分子，则其中铝原子的杂化方式为　　　　　　　 。

（6）若氮化铝可由(CH3)3Al和NH3在一定条件下反应制得，则反应的方程式为　　　　　　 。

（7）若Al与N 原子最近的距离为a cm，则该晶体的密度为 　 g/cm。（阿伏加德罗常数用NA表示）

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选做（15分）【选修 5 ：有机化学基础】有机高分子化合物甲是一种常用的光敏高分子材料，其结构简式为：。按下图可以合成甲，其中试剂Ⅰ可由相对分子质量为26的烃与水加成制得。

已知：①

②

回答下列问题：

（1）试剂Ⅰ的名称是_________；B→C的反应类型是____________。

（2）质谱图显示A的相对分子质量是80.5；A分子中氧元素的质量分数为19.88%，碳元素的质量分数为29.81%，其余为氢元素和氯元素，且A的核磁共振氢谱上有三个吸收峰，峰面积的比例为2∶2∶1，则A的结构简式为_______________。

（3）写出下列反应的化学方程式。

①D→E的反应 __________________________。

②C与F的反应 _________________________。

（4）E的一种同分异构体，水解产物有两种，一种能使溴水褪色，另一种在滴加到饱和溴水中后，有白色沉淀生成，该物质的结构简式为 _________________。

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[化学——选修3： 物质结构与性质]（15分）Sn是人类最早使用的元素之一，能形成SnCl2，SnCl4两种氯化物，SnCl2常温下为白色晶体，具有一维链状的聚合结构，气态时以单分子形式存在，而SnCl4常温下为无色液体。白锡和灰锡是Sn的两种同素异形体，白锡的晶体结构中Sn原子的配位数为4和6，灰锡的晶体结构与金刚石的晶体结构相似。白锡的密度大于灰锡的密度。

（1）Sn元素价层电子排布式为　　　　　　　　 。

（2）SnCl2的一维链状聚合结构如图所示，在分子结构中标出所含有的配位键。其固体分子及气体分子中Sn的杂化方式为　　　　 。

（3）SnCl4分子的空间构型为　　　　　　　　　　 ，SnCl4与CCl4中

沸点较高的是　　　　　　　　　 。

（4）锡的某种氧化物的晶胞如图，其化学式为　　　　　　　　　　 。

（5）解释白锡分子的密度大于灰锡的密度的原因：　　　　　　　　　　 。

（6）若灰锡的晶胞边长为a pm，计算灰锡的密度为　　　　　　　　　　　　 。

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【化学选修——3：物质的结构与性质】(15分）氧化硼(BN）是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3气体和BN，如图所示：

请回答下列问题：

（1）基态B原子的电子排布式为________；基态N原子价电子排布图为________

（2）在BF3分子中，键角是________，B原子的杂化轨道类型为________，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，BF4-的立体构型为________

（3）由B2O3制备BF3的化学方程式是_______________

（4）六方氮化硼晶体与石墨晶体结构相似，该晶体层间相互作用力为________

六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似(如下图所示），硬度与金刚石相当，已知立方氮化硼的晶胞边长为361.5 pm，则立方氮化硼的密度是_______g·cm﹣3(列式并计算。阿伏加德罗常数为NA）。

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（15分）卤族元素的单质和化合物很多，请用物质结构与性质的相关知识回答：

（1）在一定浓度的氢氟酸溶液中，存在（HF）n缔合分子，使HF分子缔合的作用力是___。

（2）ClO4－中心氯原子的杂化方式为_____，离子的立体构型为__________。

（3）已知碘酸（HIO3）和高碘酸（H5IO6）的分子结构分别如图I、II所示：请比较酸性强弱：HIO3_____H5IO6（填“＞”、“＜”或“＝”）。H5IO6分子中σ键与π键的个数比为　 　　　　 　　 。

（4）下图为碘晶体晶胞结构。有关说法中正确的是___。

A．用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子

B．碘晶体中分子的配位数为12，具有分子密堆积特征

C．碘晶体中存在的相互作用有非极性键和范德华力

D．碘晶体中碘分子有3种排列方向

（5）观察CaF2晶胞结构，判断F－占据Ca2+ 形成的　 　 面体空隙中，Ca2+ 占据F－形成的　 　 　 面体空隙中。若相邻两个Ca2+ 的核间距为a cm，晶胞密度为ρ g/cm3，NA为阿伏加德罗常数，则CaF2的摩尔质量可以表示为________ g/mol。

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【选修5,有机化学基础】

石油化工的重要原料CxHy可以合成很多重要的有机化合物，以下是CxHy合成物质E和J的流程图：

已知：

I.下列反应中 R、R，代表烃基

Ⅱ.J的分子式为C4H4O4 ,是一种环状化合物。

（1）在CxHy的同系物中，所有碳原子一定共平面且碳原子数最多的分子的名称___　 　　　 。

（2）下列说法正确的是　　 　　 　 。

a．CxHy和苯都能使溴水褪色，原理相同

B．反应②和反应④的反应类型均为加成反应

c．C 能与 Na、NaOH、NaHCO3 反应

d．E是一种水溶性很好的高分子化合物

e．J在酸性或碱性环境中均能水解

（3）K是J的同分异构体，且1moL K与足量的NaHCO3溶液反应可放出2mol CO2气体， 符合条件的K结构有 　　　 　　 种。

（4）写出反应⑤的化学方程式 　　　　　 。

（5） D有多种同分异构体，与D具有相同官能团的还有　 　　 　　 种（含顺反异构体)，其中核磁共振氢谱有3组吸收峰，且能发生银镜反应的结构简式是　　　　　　　　 。

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Fe3+与SCN－形成的配离子颜色极似血液，常被用于电影特技和魔术表演。回答下列问题：

（1）画出Fe3+的外围电子排布图：___________；SCN－的结构式为________，SCN－中σ键与π键数目之比为________。

（2）基态硫原子中，核外占据最高能级电子的电子云轮廓图形状为_________。硫的一种同素异形体分子式为S8，其结构如右图所示，其中S原子的杂化轨道类型为______。S8易溶于二硫化碳的原因是___________。

（3）N与B可形成化合物立方氮化硼，其结构与金刚石相似，是超硬材料，立方氮化硼属于________晶体。已知立方氮化硼晶体内存在配位键，则其晶体中配位键与普通共价键数目之比为______。原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置，图中a处B的原子坐标参数为（0, 0, 0），则距离该B原子最近的N原子坐标参数为_________。

（4）单质铁的晶体结构如右图所示，该堆积方式名称为________。已知该晶胞的密度为ρ g/cm3，则铁原子半径的计算式为_________ pm。

（5）磺酰氯（SO2Cl2）和亚硫酰氯（SOCl2）是两种重要试剂。磺酰氯可看成是硫酸分子中2个羟基被氯原子取代后的衍生物，主要用于有机合成；亚硫酰氯可与水剧烈反应，常用于与一些易水解的无机氯化物（MgCl2·6H2O）作用制取无水金属氯化物（MgCl2）。

已知：SO2(g)＋Cl2(g)＋SCl2(g)2SOCl2(g) ……（Ⅰ）

SO2(g)＋Cl2(g)SO2Cl2(g) ………………（Ⅱ）

回答下列问题：

（a）SO2Cl2的空间构型为_______________。

（b）反应Ⅰ、Ⅱ的化学平衡常数分别为K1、K2，则：SO2Cl2(g)＋SCl2(g)2SOCl2(g)的平衡常数K＝_______。

（c）在50 L恒容密闭容器中充入1.0 mol SO2和1.0 mol Cl2发生反应Ⅱ，测得SO2的转化率随时间变化关系如右图所示。

①反应Ⅱ属于________反应（填“放热”“ 吸热”）。在T1温度下，从反应开始至刚好达到平衡时的平均反应速率v(SO2)＝___________。为了提高SO2的平衡转化率，除改变温度外，还可以采取的一条措施是__________。

②在T2温度下反应，起始压强为101 kPa，则平衡时气体的压强p平＝__________kPa。气体分压(p分)＝气体总压(p总)×体积分数，用某物质的平衡分压代替物质的量浓度也可以表示化学平衡常数（记作Kp），T2温度下，该反应的化学平衡常数Kp＝______________。

（d）无水AlCl3在有机合成中应用广泛。蒸干AlCl3溶液不能得到无水AlCl3，用化学方程式表示其原因：______________。工业上常用SOCl2与AlCl3·6H2O混合并加热制备无水AlCl3，原因是__________________。

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Fe3+与SCN－形成的配离子颜色极似血液，常被用于电影特技和魔术表演。回答下列问题：

（1）画出Fe3+的外围电子排布图：___________；SCN－的结构式为________，SCN－中σ键与π键数目之比为________。

（2）基态硫原子中，核外占据最高能级电子的电子云轮廓图形状为_________。硫的一种同素异形体分子式为S8，其结构如右图所示，其中S原子的杂化轨道类型为______。S8易溶于二硫化碳的原因是___________。

（3）N与B可形成化合物立方氮化硼，其结构与金刚石相似，是超硬材料，立方氮化硼属于________晶体。已知立方氮化硼晶体内存在配位键，则其晶体中配位键与普通共价键数目之比为______。原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置，图中a处B的原子坐标参数为（0, 0, 0），则距离该B原子最近的N原子坐标参数为_________。

（4）单质铁的晶体结构如右图所示，该堆积方式名称为________。已知该晶胞的密度为ρ g/cm3，则铁原子半径的计算式为_________ pm。

（5）磺酰氯（SO2Cl2）和亚硫酰氯（SOCl2）是两种重要试剂。磺酰氯可看成是硫酸分子中2个羟基被氯原子取代后的衍生物，主要用于有机合成；亚硫酰氯可与水剧烈反应，常用于与一些易水解的无机氯化物（MgCl2·6H2O）作用制取无水金属氯化物（MgCl2）。

已知：SO2(g)＋Cl2(g)＋SCl2(g)2SOCl2(g) ……（Ⅰ）

SO2(g)＋Cl2(g)SO2Cl2(g) ………………（Ⅱ）

回答下列问题：

（a）SO2Cl2的空间构型为_______________。

（b）反应Ⅰ、Ⅱ的化学平衡常数分别为K1、K2，则：SO2Cl2(g)＋SCl2(g)2SOCl2(g)的平衡常数K＝_______。

（c）在50 L恒容密闭容器中充入1.0 mol SO2和1.0 mol Cl2发生反应Ⅱ，测得SO2的转化率随时间变化关系如右图所示。

①反应Ⅱ属于________反应（填“放热”“ 吸热”）。在T1温度下，从反应开始至刚好达到平衡时的平均反应速率v(SO2)＝___________。为了提高SO2的平衡转化率，除改变温度外，还可以采取的一条措施是__________。

②在T2温度下反应，起始压强为101 kPa，则平衡时气体的压强p平＝__________kPa。气体分压(p分)＝气体总压(p总)×体积分数，用某物质的平衡分压代替物质的量浓度也可以表示化学平衡常数（记作Kp），T2温度下，该反应的化学平衡常数Kp＝______________。

（d）无水AlCl3在有机合成中应用广泛。蒸干AlCl3溶液不能得到无水AlCl3，用化学方程式表示其原因：______________。工业上常用SOCl2与AlCl3·6H2O混合并加热制备无水AlCl3，原因是__________________。

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Fe3+与SCN－形成的配离子颜色极似血液，常被用于电影特技和魔术表演。回答下列问题：　　　　　　　　　　　　　　

（1）写出Fe3+的电子排布式：___________；SCN－的结构式为________

（2）基态硫原子中，核外占据最高能级电子的电子云轮廓图形状为_________。硫的一种同素异形体分子式为S8，其结构如图所示，其中S原子的杂化轨道类型为______。S8易溶于二硫化碳的原因是__________________________________________________。

（3）已知立方氮化硼晶体内存在配位键，则其晶体中配位键与普通共价键数目之比为______。原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置，图中a处B的原子坐标参数为（0, 0, 0），则距离该B原子最近的N原子坐标参数为_________。

（4）单质铁的晶体结构如图所示，该堆积方式名称为________。已知该晶胞的密度为ρ g/cm3，则铁原子半径的计算式为______________ pm。

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[化学——选修3：物质结构与性质]

卤族元素的单质和化合物很多，我们可以利用所学物质结构与性质的相关知识去认识和理解它们。

（1）卤族元素位于周期表的_________区；溴的价电子排布式为_________　　　　　 __________。

（2）在不太稀的溶液中，氢氟酸是以二分子缔合（HF）2形式存在的。使氢氟酸分子缔合的作用力是________________。

（3）请根据下表提供的第一电离能数据判断：最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是_　　 _

（4）碘在水中的溶解度虽然小，但在碘化钾溶液中溶解度却明显增大这是由于溶液中发生下列反应I-+I2=I3-。I3-离子的中心原子周围σ键电子对对数为___　　 __，孤电子对对数为__　 ____

与KI3类似的，还有CsICl2等­。已知CsICl2不稳定，受热易分解，倾向于生成晶格能更大的物质，则它按下列___　　　　　 __式发生。　　

A．CsICl2=CsCl+ICl　　　　　

B．CsICl2=CsI+Cl2

（5）已知ClO2-为V形，中心氯原子周围有四对价层电子。ClO2-中心氯原子的杂化轨道类型为___________，写出一个ClO2-的等电子体__________。

（6）如图为碘晶体晶胞结构。有关说法中正确的是__________。

A．碘分子的排列有2种不同的取向，2种取向不同

的碘分子以配位数4交替配位形成层结构

B．用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子

C．碘晶体为无限延伸的空间结构，是原子晶体

D．碘晶体中的碘原子间存在非极性键和范德华力

（7）已知CaF2晶体（见图）的密度为ρg/cm3，NA为阿伏加德罗常数，相邻的两个Ca2+的核间距为a cm，则CaF2的相对分子质量可以表示为___________。

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