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甲醇作为基本的有机化工产品和环保动力燃料具有广阔的应用前景,CO2 加氢合成甲醇是合理利用 CO2 的有效途径。由 CO2 制备甲醇过程可能涉及反应如下:

反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)   ΔH1=+41.19 kJ·mol-1

反应Ⅱ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)   ΔH2

反应Ⅲ:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)   ΔH3=-49.58 kJ·mol-1

回答下列问题:

(1)反应Ⅲ的 ΔS_____(填“<”、“=”或“>”)0;反应Ⅱ的 ΔH2=_____。

(2)在恒压密闭容器中,充入一定量的 H2 和 CO2(假定仅发生反应Ⅲ),实验测得反应物在不同温度下,反应体系中 CO2 的平衡转化率与压强的关系曲线如图所示。

①比较T1与T2 的大小关系:T1_____T2 (填“ < ”、“= ”或“> ”) ,理由是:_____。

②在 T1 和 p6 的条件下,往密闭容器中充入 3 mol H2 和 1 mol CO2,该反应在第 5 min 时达到平衡,此时容器的体积为 1.8 L,则该反应在此温度下的平衡常数为_____。

a.若此条件下反应至 3 min 时刻,改变条件并于 A 点处达到平衡,CH3OH 的浓度随反应时间的变化趋势如图所示(3~4  min  的浓度变化未表示出来),则改变的条件为_____,请用 H2 的浓度变化计算从4 min 开始到A点的反应速率v(H2)=_____(保留两位小数)。

b.若温度不变,压强恒定在 p8 的条件下重新达到平衡时,容器的体积变为_____L。

高二化学填空题困难题

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