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甲醇是一种可再生的清洁能源,具有广阔的开发和应用前景。

(1)已知 ①CH3OH(g)+H2O(l)=CO2(g)+3H2(g)    ΔH= + 93.0kJ·mol-1

②CH3OH(g)+O2(g)=CO2(g)+2H2(g)   ΔH=-192.9 kJ·mol-1

③甲醇的燃烧热为726.51kJ·mol-1。

要写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式,还缺少的热化学方程式为________________。

(2)甲醇可采用煤的气化、液化制取(CO+2H2⇌CH3OH  ΔH<0)。在T1℃时,体积为2L的恒容容器中充入物质的量之和为3mol的H2和CO,反应达到平衡时CH3OH的体积分数(V%)与的关系如图所示。

①当起始=2,经过5min达到平衡,0~5min内平均反应速率v(H2)=0.1mol⋅L-1⋅min-1,则该条件CO的平衡转化率为_____;若其它条件不变,在T2℃(T2>T1)下达到平衡时CO的体积分数可能是____(填标号)

A.<      B.=     C.~       D.=      E.>

②当=3.5时,达到平衡状态后,CH3OH的体积分数可能是图象中的____点选填“D”、“E”或“F”)。

(3)制甲醇的CO和H2可用天然气来制取:CO2(g)+CH4(g)⇌2CO(g)+2H2(g)。在某一密闭容器中有浓度均为0.1mol·L−1的CH4和CO2,在一定条件下反应,测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图所示,则该反应的ΔH______(选填“大于”“小于”或“等于”)0。压强p1_______(选填“大于”或“小于”)p2。当压强为p2时,在y点:v(正)__________(选填“大于”“小于”或“等于”)v(逆)。若p2=6Mpa,则T℃时该反应的平衡常数Kp=_____MPa2(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

   

(4)研究表明:CO2和H2在一定条件下也可以合成甲醇,反应方程式为CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) [反应Ⅰ]。

①一定条件下,往2L恒容密闭容器中充入2.0mol CO2和4.0mol H2,在不同催化剂作用下合成甲醇,相同时间内CO2的转化率随温度变化如下图所示,其中活化能最高的反应所用的催化剂是____(填“A”、“B”或“C”)。

②在某催化剂作用下,CO2和H2除发生反应①外,还发生如下反应CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)[反应Ⅱ]。维持压强不变,按固定初始投料比将CO2和H2按一定流速通过该催化剂,经过相同时间测得实验数据:

T(K)

CO2实际转化率(%)

甲醇选择性(%)

543

12.3

42.3

553

15.3

39.1

注:甲醇的选择性是指发生反应的CO2中转化为甲醇的百分比。

表中数据说明,升高温度,CO2的实际转化率提高而甲醇的选择性降低,其原因是_________。

高三化学综合题中等难度题

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