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2019年10月1日,我国成功举办国庆七十周年阅兵活动。其中阅兵仪式上混合动力车等新能源车辆的亮相,展示了综合国力、国防科技发展水平。同时也说明能源短缺是人类社会面临的重大问题。甲醇是一种可再生能源,具有广泛的开发和应用前景。

工业上用天然气为原料,分为两阶段制备甲醇:

(i)制备合成气:CH4(g)+H2O(g) ⇌CO(g)+3H2(g) ΔH= +206.0kJ•mol-1

(ii)合成甲醇:CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) ΔH= -90.67kJ•mol-1

(1)制备合成气:工业生产中为解决合成气中H2过量而 CO 不足的问题,原料气中需添加CO2,发生的反应(iii):CO2(g)+H2(g) ⇌CO(g)+H2O(g) ΔH= +41.17kJ•mol-1,为了使合成气配比最佳,理论上原料气中二氧化碳与甲烷质量比为 _______。

(2)为节约化石能源、减少碳排放,用CO2代替CO作为制备甲醇的碳源正成为当前研究的焦点。

①请写出二氧化碳加氢合成水蒸气和甲醇的热化学方程式____________。

②研究表明在二氧化碳合成甲醇的原料气的反应中,保持其它条件不变,采用Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三种催化剂,反应进行相同时间后,CO2的转化率随反应体系的温度变化如图所示:

a~d 点中反应一定处于平衡状态的点是____;CO2的转化率 a 点比 c 点高的原因是 ____。

③最近采用真空封管法制备磷化硼纳米颗粒,在发展非金属催化剂实现CO2电催化还原制备甲醇方向取得重要进展,该反应历程如图所示:

容易得到的副产物有 CO 和CH2O,其中相对较少的副产物为___;上述合成甲醇的反应速率较慢,要使反应速率加快,主要降低下列变化中____(填字母)的能量变化。

A.*CO → *OCH     B.*CO+*OH→*CO+*H2O

C.*OCH2→*OCH3D.*OCH3→*CH3OH

(3)在一容积可变的密闭容器中充入10molCO和20molH2合成甲醇,CO的平衡转化率随温度(T)、压强(P)的变化如图所示。

①比较A、B 两点压强大小PA_______PB填“>、<、 =”)

②若达到化学平衡状态 A 时,容器的体积为 10 L,如果反应开始时仍充入 10molCO和20molH2,则在平衡状态 B 时,容器的体积V(B)=_______L;

高三化学综合题中等难度题

少年,再来一题如何?
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