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硫代硫酸钠(Na2S2O3)可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得。已知:Na2S2O3在酸性溶液中不能稳定存在。

(1)某研究小组设计的制备Na2S2O3·5H2O的装置和部分操作步骤如下。

Ⅰ.打开K1关闭K2,向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸,加热。

Ⅱ.C中混合液被气流搅动,反应一段时间后,硫粉的量逐渐减少,当C中溶液的pH 接近7时,打开K2,关闭K1即停止C中的反应,停止加热。

Ⅲ.过滤C中的混合液。

Ⅳ.将滤液经过           、过滤、洗涤、烘干,得到产品Na2S2O3·5H2O。

①Ⅱ中,“当C中溶液的pH接近7时即停止C中的反应”的原因是                     (用离子方程式表示)。

②Ⅳ中,操作步骤是                

③装置B中盛放的试剂是(填化学式)         溶液。

④有一小组在实验中发现,二氧化硫气体产生缓慢以致后续现象不明显,但又不存在气密性问题,请你推测可能的原因                                                                                                  

(2)常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+的浓度,步骤如下:取废水25.00 mL,控制适当的酸度加入足量 K2Cr2O7溶液,得BaCrO4沉淀;过滤、洗涤后,用适量稀盐酸溶解,此时CrO42-全部转化为Cr2O72-;再加过KI溶液,充分反应后得混合溶液V mL,将其平均分成4等份,加入淀粉溶液作指示剂,用0.001 0 mol·L-1 的Na2S2O3溶液进行滴定,反应完全时,相关数据记录如下表所示:

编号

1

2

3

4

消耗Na2S2O3标准

溶液的体积/mL

18.02

17.98

18.00

20.03

部分反应离子方程式为:

①Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O;

②I2+2S2O32-=2I-+S4O62-。

则判断达到滴定终点的现象是                                                                                                  ,废水中Ba2+的物质的量浓度                                     _。

高三化学实验题极难题

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