季戊四醇[(CH2OH)4C]是一种有广泛应用的有机化工原料。下列说法中正确的是A．季戊四...

季戊四醇[(CH₂OH)₄C]是一种有广泛应用的有机化工原料。下列说法中正确的是

A．季戊四醇在工业上可以由乙醛和过量甲醛通过羟醛缩合反应制取

B．季戊四醇可以发生消去反应生成对应的烯烃

C．季戊四醇可以发生催化氧化生成对应的醛

D．季戊四醇最多可以和2mol乙酸发生酯化反应

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肉桂醛()是一种食用香精，广泛应用丁牙膏、糖果及调味品中。苯甲醛和乙醛生成肉桂醛过程如下：下列说法正确的是（　　 ）

Ⅰ.+CH3CHO

Ⅱ.+H2O

A.1molCH3CHO和环氧乙烷()混合物中含共用电子对数目为7NA

B.肉桂醛和苯甲醛互为同系物

C.肉桂醛中所有原子不可能在同一平面上

D.检验乙醛中是否有肉桂醛的方法：加入溴水，看是否褪色

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肉桂醛()是一种食用香精，广泛应用丁牙膏、糖果及调味品中。苯甲醛和乙醛生成肉桂醛过程如下：下列说法正确的是（　　 ）

Ⅰ.+CH3CHO

Ⅱ.+H2O

A.1molCH3CHO和环氧乙烷()混合物中含共用电子对数目为7NA

B.肉桂醛和苯甲醛互为同系物

C.肉桂醛中所有原子不可能在同一平面上

D.检验乙醛中是否有肉桂醛的方法：加入溴水，看是否褪色

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Mn2O3是一种重要的工业原料，在电磁和有机合成等领域应用广泛。某学习小组在实验室用CH4还原MnO2制备Mn2O3，并测定产品纯度。请回答下列问题：

Ⅰ.制备(实验装置如图所示)

已知：Al4C3+12H2O==4Al(OH)3+3CH4↑。

(1)仪器a的名称为______________________

(2)用稀醋酸代替水的优点有________________________________________

(3)连接好实验装置，检验装置的气密性并加入相应试剂。向烧瓶中滴加稀醋酸之后，在点燃酒精灯之前应进行的操作是__________________________________

(4)仪器b中同时生成两种能参与大气循环的物质，该反应的化学方程式为______________

(5)指出上述实验装置有一处明显的缺陷____________________________

Ⅱ.测定产品中Mn2O3的纯度(只考虑产品中混有少量未参与反应的MnO2)

ⅰ.实验结束后，取仪器b中所得固体7.19g，加入足量硫酸酸化的KI溶液，使固体中锰元素全部转化为Mn2+；

ⅱ.将所得溶液稀释至500mL；

ⅲ.取25.00mL稀释后的溶液，滴加几滴淀粉溶液，用0.200mol∙L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗25.00mLNa2S2O3标准溶液。(已知：I2+2 Na2S2O3==Na2S4O6+2NaI)

（1）步骤ⅰ中发生反应的离子方程式为________________________________________

（2）滴定终点的标志是__________________________________________________

（3）所取固体中Mn2O3的质量分数为___________________(计算结果精确到0.1％)

（4）下列操作使测定结果偏高的是______________

A.滴定前平视，滴定终点俯视读数　　

B.盛放Na2S2O3标准溶液的滴定管未用标准液润洗

C.硫酸酸化的KI溶液在空气中静置时间过长　

D.滴定前正常，滴定后滴定管尖嘴内有气泡

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下列说法不正确的是

A．离子交换膜在工业生产中广泛应用，如氯碱工业使用了阴离子交换膜

B．甲醛与尿素反应得到的脲醛树脂是一种高分子黏合剂，广泛应用于木材加工业，是居室甲醛污染的主要来源

C．目前科学家已经制得单原子层锗，其电子迁移率是硅的10倍，有望取代硅用于制造更好的晶体管

D．温室效应导致海水的酸度增加，珊瑚、贝壳类等生物的生存将会受到威胁

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乙醛是一种重要的烃类衍生物，广泛应用于纺织、医药、化纤、染料和食品工业。

(一)以乙烯和氧气（或空气）为原料，在由PdCl2、CuCl2、盐酸组成的催化剂水溶液中，进行液相氧化生产乙醛，工业上一般控制反应温度在120~130℃，压强在300~350KPa。又称Wacker法。其反应式为：

主反应：CH2═CH2(g) +O2(g) CH3CHO(g)　　　　　　 ΔH＝－243.2 kJ·mol－1

副反应：CH2═CH2(g) + O2(g) CO2(g)＋H2O(g)　　 ΔH＝－705.5kJ·mol－1

(1)已知：水的汽化热是44.0 kJ·mol－1，请计算乙烯的燃烧热：ΔH =__________ kJ·mol－1

汽化热：在标准大气压(101KPa)下，使1mol物质在一定温度下蒸发所需要的热量。

(2)Wacker法乙烯氧化制乙醛过程，按照以下机理进行：

①乙烯羰基化反应：_____________________________

②金属钯的再氧化反应：Pd + 2CuCl2 = PdCl2 + 2CuCl

③氯化亚铜的氧化反应：2CuCl + O2 + 2HCl = 2CuCl2 + H2O

请写出①的反应方程式__________________________。

(3)下列有关说法正确的是_______________　　

A．Wacker法制乙醛反应中，氯化钯是反应催化剂，氯化铜的作用是使催化剂再生，没有氯化铜的存在，就不能完成此催化过程。

B．工业上采用的原料气中乙烯大量过量，并有大量未反应的乙烯气要循环使用，这样可提高乙烯利用率，同时原料气中加入CO2有利于提高乙醛选择性。

C．原料气中乙烯大量过量的原因可能是为了让乙烯的体积分数处在爆炸极限范围之外，以避免危险的发生。

D．乙烯氧化生成乙醛的反应是在气-液相中进行的，加压和升温都有利于提高乙烯和氧在液体中的溶解度，加快反应速率。

(4)控制反应条件在120~130℃和300~350KPa，原料气的体积比是V(C2H4):V(O2)：V(CO2):V(N2) = 15：10.5：9.5：65，以一定流速通入催化剂水溶液中，一段时间后反应达平衡，测得乙烯的体积分数是0.1，氧气的体积分数是0.05，如果充入100mol原料气，请计算反应达平衡时，n(CH3CHO) =

___________ mol。(不考虑HCl的挥发)

(二)实际工业生产要求有较高产量，速率不能太低，转化率尽可能大，所以应尽量使平衡正向移动。

(1)可逆反应：aA＋bB rR +s S ，对反应物A，净反应速率为rA = r正(XA) – r逆(XA)，XA为反应物A的转化率，图a表示反应物A的转化率和A的净反应速率与温度(T)的关系图。图a分析可知，在相同温度下，净反应速率为________时，XA最大（从“r=0、r1、r2、r3、r4”选填）；由图a判断该反应是__________反应（填“吸热”或“放热”），并简述原因__________。

(2)请在图a中绘制：在不同r下，符合工业生产要求的最佳温度__________。

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亚硝酸钠是工业盐的主要成分，在漂白、电镀等方面应用广泛。已知：室温下，，以木炭、浓硝酸、为主要原料制备亚硝酸钠的装置如图所示部分夹持装置已略去。下列说法正确的是（　　 ）

A.可以将B中药品换成NaOH溶液

B.应在B、C之间加一个盛放无水的干燥管

C.实验开始前先向装置中通入，实验结束时先停止通入再熄灭酒精灯

D.装置D可用于尾气处理，标况下每吸收 L的尾气消耗 mol高锰酸钾

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亚硝酸钠是工业盐的主要成分，在漂白、电镀等方面应用广泛。已知：室温下，，以木炭、浓硝酸、为主要原料制备亚硝酸钠的装置如图所示部分夹持装置已略去。下列说法正确的是（　　 ）

A.可以将B中药品换成NaOH溶液

B.应在B、C之间加一个盛放无水的干燥管

C.实验开始前先向装置中通入，实验结束时先停止通入再熄灭酒精灯

D.装置D可用于尾气处理，标况下每吸收 L的尾气消耗 mol高锰酸钾

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下列关于常见醛和酮的说法中正确的是

A．甲醛和乙醛都是有刺激性气味的无色液体

B．丙酮是结构最简单的酮，也可以发生银镜反应和加氢还原

C．丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂

D．人体缺乏维生素A时，难以氧化生成视黄醛，而引起夜盲症

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（共14分）氨是一种重要的化工产品，是氮肥工业、有机合成工业以及制造硝酸、铵盐和纯碱等的原料。

（1）以氨为燃料可以设计制造氨燃料电池，因产物无污染，在很多领域得到广泛应用。若电极材料均为惰性电极，KOH溶液作电解质溶液，则该电池负极电极反应式为　　　　　　　 。

（2）在一定温度下，在固定体积的密闭容器中进行可逆反应：N2+3H22NH3。该可逆反应达到平衡的标志是________________。

A．3v(H2)正=2v(NH3)逆

B．单位时间生成m mol N2的同时消耗3m mol H2

C．容器内的总压强不再随时间而变化

D．混合气体的密度不再随时间变化

E．a molN≡N键断裂的同时，有6amolN—H键断裂

F．N2、H2、NH3的分子数之比为1∶3∶2

（3）某化学研究性学习小组模拟工业合成氨的反应。在容积固定为2L的密闭容器内充入1molN2和3molH2，加入合适催化剂（体积可以忽略不计）后在一定温度压强下开始反应，并用压力计监测容器内压强的变化如下：

则从反应开始到25min时，以N2表示的平均反应速率=　　　　　　 ；该温度下平衡常数K=　　　　　　　 ；

（4）以CO2与NH3为原料合成尿素[化学式为CO(NH2)2]的主要反应如下，已知：

①2NH3(g)+CO2(g) == NH2CO2 NH4(s)　　　　 △H= —l59.5 kJ/mol

②NH2CO2NH4(s) CO(NH2)2(s)+H2O(g)　　 △H=+116.5 kJ/mol

③H2O(1) == H2O(g)　　　　　　　　　　　　　　　 △H=+44.0kJ/mol

写出CO2与NH3合成尿素和液态水的热化学反应方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

对于上述反应②在密闭容器中将过量NH2CO2NH4固体于300K下分解，平衡时P[H2O(g)]为a Pa，若反应温度不变，将体系的体积增加50%，则P[H2O(g)]的取值范围是_________________（用含a的式子表示）。（分压=总压×物质的量分数）

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