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(16分)已知氢氧化钙和钨酸钙(CaWO4)都是微溶电解质,两者的溶解度均随温度升高而减小。在钨冶炼工艺中,将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙,发生反应

Ⅰ:WO42-(aq) + Ca(OH)2(s) CaWO4(s) + 2OH-(aq)。

(1)下图为不同温度下Ca(OH)2、CaWO4的沉淀溶解平衡曲线。

①计算T1时KSP(CaWO4)= ________。

②T1________ T2(填“>”“=”或“<”)。

(2)反应Ⅰ的平衡常数K理论值如下表:

温度/℃

25

50

90

100

K

79.96

208.06

222.88

258.05

①该反应平衡常数K的表达式为________。

②该反应的△H________0(填“>”“=”或“<”)。

③由于溶液中离子间的相互作用,实验测得的平衡常数与理论值相距甚远。50℃时,向一定体积的钨酸钠碱性溶液[c(Na2WO4) = c(NaOH) = 0.5 mol·L-1]中,加入过量Ca(OH)2,反应达到平衡后WO42—的沉淀率为60%,计算实验测得的平衡常数。

(3)制取钨酸钙时,适时向反应混合液中添加适量盐酸,分析其作用:________。

高三化学简答题极难题

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