氧化铬（Cr2O3）主要用于冶炼金属铬、有机化学合成的催化剂等。工业上是以铬铁矿[主要成份...

氧化铬（Cr2O3）主要用于冶炼金属铬、有机化学合成的催化剂等。工业上是以铬铁矿[主要成份为Fe(CrO2)2，还含有Al2O3、SiO2等杂质]为主要原料进行生产，其主要工艺流程如下：

（1）亚铬酸亚铁[Fe(CrO2)2]中Cr的化合价是___________。

（2）焙烧时的主要反应为：4FeO·Cr2O3+8Na2CO3+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2，该步骤不能使用陶瓷容器，原因是____________________________________。

（3）操作I包括过滤与洗涤，简述实验室中洗涤沉淀的操作：___________________________。

（4）硫磺在与铬酸钠的反应中转化为硫代硫酸钠，反应的离子方程式为________________________。滤渣中除Al(OH)3外还有__________（填化学式）。

（5）某工厂用448 kg铬铁矿粉[含Fe(CrO2)280%]制备Cr2O3，最终得到产品182.4 kg，产率为______%。

（6）Cr3+也有一定毒性，会污染水体，常温下要除去废液中多余的Cr3+，调节pH至少为_______，才能使铬离子沉淀完全。（已知溶液中离子浓度小于1×10-5 mol·L-1，则认为离子完全沉淀；Cr(OH)3的溶度积常数为1.0×10－32。）

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氧化铬（Cr2O3）主要用于冶炼金属铬、有机化学合成的催化剂等.工业上是以铬铁矿[主要成份为Fe(CrO2)2，还含有Al2O3、SiO2等杂质]为主要原料进行生产，其主要工艺流程如下：

（1）亚铬酸亚铁[Fe(CrO2)2]中Cr的化合价是___________。

（2）焙烧时的主要反应为：4FeO·Cr2O3+8Na2CO3+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2，其中被氧化的元素为___，每产生32g Fe2O3，转移电子的物质的量为_______，该步骤不能使用陶瓷容器，原因是_______。

（3）操作I包括过滤与洗涤，简述实验室中洗涤沉淀的操作：__________。

（4）硫磺在与铬酸钠的反应中转化为硫代硫酸钠，反应的离子方程式为___________，滤渣中除Al(OH)3外还有_______（填化学式）。

（5）某工厂用448 kg铬铁矿粉[含Fe(CrO2)280%]制备Cr2O3，最终得到产品182.4 kg，产率为______。

（6）Cr3+也有一定毒性，会污染水体，常温下要除去废液中多余的Cr3+，调节pH至少为_______，才能使铬离子沉淀完全 (已知：离子浓度小于1×10－5mol/L时沉淀就达完全， Cr(OH)3的Ksp=1.0×10－32)。

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氧化铬（Cr2O3）可用作有机合成的催化剂。某课题组以铬铁矿为主要原料制备Cr2O3。铬铁矿主要成分为Fe（CrO2）2，还含有Al2O3、SiO2等杂质，工艺流程如图所示。下列说法错误的是（　　 ）

A.Fe（CrO2）2中Cr元素的化合价为+3

B.“焙烧”时，1molFe（CrO2）2参加反应转移4mole-

C.“滤渣”成份是Al（OH）3

D.“反应Ⅲ”的离子方程式为4CrO42-+6S+7H2O=4Cr（OH）3+3S2O32-+2OH-

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铬是一种具有战略意义的金属，它具有多种价态，单质铬熔点为1857 ℃。

(1)工业上以铬铁矿［主要成分是Fe(CrO2)2］为原料冶炼铬的流程如图所示：

①Fe(CrO2)2中各元素化合价均为整数，则铬为_______价。

②高温氧化时反应的化学方程式为______________。

(2)Cr(OH)3是两性氢氧化物，请写出其分别与NaOH、稀硫酸反应时生成的两种盐的化学式______________。

(3)铬元素能形成含氧酸及含氧酸盐，若测得初始浓度为1 mol/L的铬酸(H2CrO4)溶液中各种含铬元素的微粒浓度为：c(CrO42-)=0.0005 mol/L、c(HCrO4-)=0.1035 mol/L、c(Cr2O72-)=a mol/L、则a =____，KHCrO4溶液中c(OH−)_____c(H+)（填“>”、“<”或“=”），原因是__________________。

(4)水中的铬元素对水质及环境均有严重的损害作用，必须进行无害化处理。处理含有Cr2O72-的污水方法通常为：用铁作电极电解污水，Cr2O72-被阳极区生成的离子还原成为Cr3+，生成的Cr3+与阴极区生成的OH−结合生成Cr(OH)3沉淀除去。则阴极上的电极反应式为_____，若要处理含10 mol Cr2O72-的污水，则至少需要消耗的铁为_______g。

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重铬酸钾(K2Cr2O7)是工业生产和实验室的重要氧化剂，工业上常用铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3)为原料生产重铬酸钾。实验室模拟工业法用铬铁矿制K2Cr2O7的主要工艺如下图所示。反应器中涉及的主要反应是：6 FeO·Cr2O3 + 24NaOH + 7KClO3 = 12Na2CrO4 + 3Fe2O3 + 7KCl + 12H2O

试回答下列问题：

（1）在反应器①中，有Na2CrO4生成，同时Fe2O3转变为NaFeO2，杂质SiO2、Al2O3与纯碱反应的原理相同均转变为可溶性盐。写出氧化铝与碳酸钠反应的化学方程式：______________________。

（2）操作⑤中加酸酸化后CrO42-转化为Cr2O72-，写出转化的离子方程式：_________________。

（3）步骤③中测定pH值的操作为：________________。

（4）某同学设计的检验上述工艺流程④的滤渣中Fe、Al、Si元素成分的探究实验如下，请帮助完成该实验，并填写表中空格：

（5）称取重铬酸钾(其式量为294)试样2.5000 9配成250 mL溶液，用移液管取出25. 00 mL于碘量瓶中，加入10 mL 2 mol/L H2SO4和足量碘化钾（铬的还原产物为Cr3+），放置于暗处5 min，然后加入100 mL水，加入3 mL淀粉指示剂，用0.1200 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)。

①配制溶液时所需的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外，还需________和________________。

②若实验中共用去Na2S2O3标准溶液40. 00 mL，则所得产品中重铬酸钾的纯度为（设整个过程中其他杂质不参与反应）____________。（保留2位小数）

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以铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3，还含有Al2O3等杂质)为原料制备金属铬的工艺流程如图所示：

（1）“焙烧”后所得固体为Na2CrO4、Fe2O3和NaAlO2。

①“焙烧”时FeO·Cr2O3发生反应的化学方程式为____。

②“焙烧”时Al2O3发生反应的化学方程式为____。

（2）“调pH=7”时生成Al(OH)3的离子方程式为____。

（3）“过滤”所得滤渣为Cr(OH)3，“还原”反应的离子方程式为____。

（4）“冶炼”时的化学方程式为____。

（5）含醋酸的酸性废水可用图2所示方法处理，写出负极的电极反应式：____。

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三氯化铬是合成其它铬盐的重要原料，在无机合成和有机合成中有重要的作用，是合成饲料添加剂的主要成份，工业上主要用作媒染剂及催化剂。易溶于水，溶于乙醇，几乎不溶于乙醚，易潮解，易升华。在高温下能被氧气氧化，碱性条件下能被H2O2氧化为Cr（Ⅵ）且2 CrO42- + 2 H+ ⇌ Cr2O72- + H2O。制三氯化铬的流程如下：

（1）三氯化铬碱性条件下被H2O2氧化为Cr（Ⅵ）的离子反应方程式为__　　　　　　　　 。

（2）已知CCl4沸点为57.6℃，为保证稳定的CCl4气流，适宜的加热方式是_________________。

（3）用如图装置制备CrCl3时，主要步骤包括：①将产物收集到蒸发皿中；②加热反应管至400℃，开始向三颈烧瓶中通入氮气，继续升温到650℃；③三颈烧瓶中装入150mLCCl4，并加热CCl4，温度控制在50～60℃之间；④反应管出口端出现了CrCl3升华物时，切断加热管式炉的电源；⑤停止加热CCl4，继续通入氮气；⑥检查装置气密性。正确的操作顺序为：⑥→③→__________，步骤②中通如氮气的作用_______________。

（4）已知反应管中发生的主要反应有：Cr2O3+3CCl4→2CrCl3+3COCl2，因光气剧毒，实验需在通风橱中进行，并用乙醇处理COCl2，生成一种含氧酸酯（C5H10O3），用乙醇处理尾气的化学方程式_____　　　　　　　　　　　　　　 。

（5）样品中三氯化铬质量分数的测定称取样品0.3300g，加水溶解并定容于250mL容量瓶中。移取25.00mL于碘量瓶（一种带塞的锥形瓶）中，加热至沸后加入1gNa2O2，充分加热煮沸，适当稀释，然后加入过量的2mol/LH2SO4至溶液呈强酸性，此时铬以Cr2O72-存在，再加入1.1gKI，密塞，摇匀，于暗处静置5分钟后，加入1mL指示剂，用0.0250mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至终点，平行测定三次，平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00mL。

已知：Cr2O72-+6I-+14H+＝2Cr3++3I2+7H2O，2Na2S2O3+I2＝Na2S4O6+2NaI。

①指示剂为___________，滴定终点的现象为________________________________。

②移入碘量瓶的CrCl3溶液需加热煮沸，加入Na2O2后也要加热煮沸，其主要原因是　　　　 。

③样品中无水三氯化铬的质量分数为　　　　　　　　　　　　　　　　 。（计算结果精确到0.1%）

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过渡金属在生产生活中的应用十分广泛。

Ⅰ.Cr元素形成的氯化铬酰(CrO2Cl2)有重要用途，在有机合成中可作氧化剂或氯化剂，能与许多有机物反应。

(1)CrO2Cl2常温下为深红色液体，能与CCl4、CS2等互溶，由以上实验事实可以判断CrO2Cl2分子是_____________(填“极性”或“非极性”)分子，该分子的立体构型的名称为___________。

Ⅱ.Cu可形成多种配合物，根据下列信息回答问题：

(2)向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水，首先出现蓝色沉淀，继续滴加氨水，蓝色沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，先后发生的离子方程式为Cu2++2NH3.H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+，_______________。

(3)再向深蓝色透明溶液加入乙醇，析出深蓝色的晶体。深蓝色晶体的化学式为__________________________；析出晶体的原因是_______________________________________________________。若将Cu单质的粉末加入NH3的浓溶液中，通入O2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是____________________。

(4)根据以上实验过程，判断NH3和H2O与Cu2+的配位能力：NH3____H2O(填“大于”、“等于”或“小于”)。

Ⅲ.Ni(CO)6为正八面体结构，其中的镍原子位于正八面体的中心，配位体CO分子则在正八面体的六个顶点上。

(5)若把其中两个CO配位体换成 NH3 得到新的配合物，则以下物质中互为同分异构体的是_________。(填字母编号，任填一组。图中黑点为NH3，圆圈为CO，Ni略去)

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（12分）过渡金属在生产生活中的应用十分广泛。

Ⅰ．Cr元素形成的氯化铬酰(CrO2Cl2)有重要用途，在有机合成中可作氧化剂或氯化剂，能与许多有机物反应。

Ⅱ．Cu可形成多种配合物，根据下列信息回答问题：

（1）向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水，首先出现蓝色沉淀，继续滴加氨水，蓝色沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，请写出先后发生的离子方程式

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

深蓝色溶液中配离子的立体构型为　　　　　　　　　　　　　　 。

（2）再向深蓝色透明溶液加入乙醇，析出深蓝色的晶体。深蓝色晶体的化学式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

（3）根据以上实验过程，判断NH3和H2O与Cu2+的配位能力：NH3　　　　　 H2O(填“>”、“=”或“<”)；

Ⅲ．Ni(CO)6为正八面体结构，其中的镍原子位于正八面体的中心，配位体CO分子则在正八面体的六个顶点上。

（4）若把其中两个CO配位体换成 NH3 得到新的配合物，则以下物质中互为同分异构体的是　　　　　　 。(填字母编号，任填一组。图中黑点为NH3，圆圈为CO，Ni略去)

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