近日,北京航空航天大学教授团队与中科院高能物理研究所合作,合成了Y、Sc(Y1/NC,Sc1/NC)单原子催化剂,用于常温常压下的电化学催化氢气还原氮气的反应。反应历程与相对能量模拟计算结果如图所示(*表示稀土单原子催化剂)。下列说法错误的是
A.相同条件下,两种催化反应的焓变相同
B.实际生产中将催化剂的尺寸处理成纳米级颗粒可提高氨气的平衡转化率
C.使用Sc1/NC单原子催化剂的反应历程中,最大能垒的反应过程可表示为*N2+H→*NNH
D.升高温度一定可以提高氨气单位时间内的产率
高三化学多选题中等难度题
近日,中科院大连化物所化学研究团队在化学链合成NH,研究方面取得新进展,使用的催化剂有、、Fe、、MgO等,相关研究成果发表于《自然一能源》上。
请回答下列问题:
(1)基态Fe原子中有___个运动状态不同的电子;基态Fe原子价电子的排布图为___,最高能层电子的电子云轮廊图形状为____。
(2)Ba元素在周期表中的分区位置是____区,元素的第一电离能:Mg_______Al(填“>”或“<”),H、N、O元素的电负性由大到小的顺序为_____(用元素符号表示)。
(3)分子的空间构型为____,其中心原子的杂化方式为_____,与互为等电子体的阳离子是_______(填离子符号,任写一种)。\
(4)已知:的熔点为770℃,的熔点为1275℃,二者的晶体类型均为___,的熔点低于的原因是___。
(5)研究发现,只含Ni、Mg和C三种元素的晶体具有超导性,该物质形成的晶体的立方晶胞结构如图所示:
①与Mg紧邻的Ni有_______个。
②原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置。该晶胞中原子的坐标参数a为(0,0,0);b为(,,0)。则c原子的坐标参数为___。
③已知:晶胞中Ni、Mg之间的最短距离为a pm,阿伏加德罗常数的值为,则晶体的密度_____(用含a、的代数式表示)。
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【化学-选修3:物质结构与性质】
南京理工大学化工学院胡炳成教授团队于2017年1月成功合成世界首个全氮阴离子盐,使氮原子簇化合物的研究又有了新的突破。请根据材料回答以下问题:
(1)N、O、F三种元素的第一电离能由大到小的顺序为____(填元素符号);与N2互为等电子体的全氧离子化学式为_______;具有空间网状结构的高聚氮结构如图一所示,则N70的沸点_____(填“>”、“<”或“=”)高聚氮的沸点,原因是_________________;N70和高聚氮属于_____(选填序号)。
A.同素异形体 B.同分异构体 C.同位素 D.同系物
(2)叠氮化物是研究较早的含全氮阴离子的化合物,如:氢叠氮酸(HN3)、叠氮化钠(NaN3) 等。叠氮化物能形成多种配合物,在[Co(N3)(NH3)5]SO4,其中钴显____价,它的配体是____,SO42-的立体构型为___________。
(3)HN3是一种全氮阴离子酸,可由肼(N2H4)被HNO2氧化制得。下列说法正确的是____。
A.酸性:HNO2>HNO2
B. N2H4分子中N原子均采取sp3杂化
C. NaN3的晶格能小于KN3的晶格能
D.上述生成氢叠氮酸的化学方程式为N2H4+HNO2=2H2O+HN3
(4)N8是一种由全氮阳离子和全氮阴离子构成的特殊物质,已知阳离子由5个氮原子排列成V 形,每个氮原子均达到八电子稳定结构,则阳离子的电子式为_______。
(5)一种氮铁化合物的结构如图二所示,若图中六棱柱的体积为Vcm3, 用NA表示阿伏加德罗常数的值,则该晶体的密度为______。
高三化学简答题困难题查看答案及解析
氨在化肥生产、储氢及环境治理等领域发挥着重要作用。
(1)中科院固体研究所的赵惠军和张海民研究团队以MoS2为催化剂,通过调节催化剂/电解质的表界面相互作用,在不同电解质溶液中实现常温电催化合成氨,其反应历程与相对能量模拟计算结果如图1。将Na2SO4溶液换成Li2SO4溶液后,反应速率明显加快的主要原因是加快了下列__转化的反应速率(填标号)。
A.N2→*N2 B.*N2→*N2H C.*N2H3→*N D.*NH→*NH2
(2)2017年Dr.KatsutoshiNagaoka等带领的研究团队开发了一种可以“快速启动的氨制氢工艺”。
已知:NH3(g)=H2(g)+N2(g) ΔH1=+45.9kJ·mol-1
NH3(g)+O2(g)=H2O(g)+N2(g) ΔH2=-318kJ·mol-1
则快速制氢反应NH3(g)+O2(g)=H2(g)+H2O(g)+N2(g)的ΔH=___kJ·mol-1。
(3)氨在高温下分解可以产生氢气和氮气。1100℃时,在钨丝表面NH3分解的半衰期(浓度减小一半所需时间)如下表所示:
表中的t5的值为___。c(NH3)的值从2.28×10-3变化至1.14×10-3的过程中,平均反应速率v(H2)=___ mol·L-1·s-1(保留三位有效数字)。
(4)氨催化氧化时会发生两个竞争反应:
Ⅰ:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-905.0kJ·mol-1
Ⅱ:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1266.6kJ·mol-1
为分析某催化剂对反应的选择性,在1L密闭容器中存入1mol氨气和2mol的氧气,测得有关物质的物质的量随温度变化的关系如图2。
①该催化剂在低温时,选择反应___(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②520℃时,4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)的平衡常数K=___(只需列出数字计算式,无需计算结果)。
(5)华南理工大学提出利用电解法制H2O2并用产生的H2O2处理废氨水,装置如图3所示。
①IrRu惰性电极有吸附O2的作用,该电极上的反应为__。
②理论上电路中每转移3mol电子,最多可以处理NH3·H2O的物质的量为__。
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2017 年5月4 日《光明日报》报道称,中科院大连化学物理研究所的研究团队利用多功能催化剂首次实现了CO2直接加氢制汽油的过程。其转化过程如图所示:
下列说法正确的是
A. 反应①的产物中含有水。
B. 反应②为化合反应
C. 所制得汽油的主要成分是烃和烃的含氧衍生物
D. 这种人造汽油用作汽车的燃料时,汽车尾气中不含氮氧化物
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2017 年5月4 日《光明日报》报道称,中科院大连化学物理研究所的研究团队利用多功能催化剂首次实现了CO2直接加氢制汽油的过程。其转化过程如图所示:
下列说法正确的是
A. 反应①的产物中含有水。
B. 反应②为化合反应
C. 所制得汽油的主要成分是烃和烃的含氧衍生物
D. 这种人造汽油用作汽车的燃料时,汽车尾气中不含氮氧化物
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2017年,中科院大连化学物理研究所碳资源小分子与氢能利用创新特区研究组(DNL19T3)孙剑、葛庆杰研究员团队通过设计一种新型Na-Fe3O4/HZSM-5多功能复合催化剂,成功实现了CO2直接加氢制取高辛烷值汽油。该研究成果被评价为“CO2催化转化领域的突破性进展”。
(1) 工业生产尾气中的CO2捕获技术之一是氨水溶液吸收技术,工艺流程是将烟气冷却至15.5~26.5℃后用氨水吸收过量的CO2,该反应的化学方程式为_____________。在用氨水吸收前,烟气需冷却至15.5~26.5℃的可能原因是_________________。
(2) 该研究成果用CO2制取高辛烷值汽油的路线是先将CO2按逆水煤气反应生成CO,然后由CO与H2反应生成烃,产物中汽油组分占所有烃类产物的百分比近80%。
① 已知:H2 (g)+O2 (g) === H2O(l) ΔH1= —285.8 kJ·mol-1
C8H18(l)+O2(g) === 8CO2(g)+9H2O(l) ΔH3= —5518 kJ·mol-1
试写出25℃、101kPa条件下,CO2与H2反应生成汽油(以C8H18表示)的热化学方
程式__________________________。
② 在一实验容器中充入一定量的CO2和H2,若加入催化剂恰好完全反应,且产物只生成C5以上的烃类物质和水,则CO2与H2的物质的量之比不低于________。
(3) 二甲醚(CH3OCH3)的十六烷值高,燃烧尾气中污染物少,可代替柴油。CO、CO2混合加氢的方法是在一个反应器中将合成气直接转化为二甲醚,包括以下4个反应:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ①
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ②
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ③
2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ④
① 已知反应④在某温度下的平衡常数为K=400。此温度下,在一恒容密闭容器中加入CH3OH,反应到某时刻测得各组分的浓度如下:
物质 | CH3OH | CH3OCH3 | H2O |
浓度/(mol·L-1) | 0.44 | 0.6 | 0.6 |
此时正、逆反应速率的大小:v(正) ______ v(逆) (填“>”、“<”或“=”)。
若加入CH3OH后,经10 min反应达到平衡,该时间内反应速率v(CH3OH)=_____。
② 某科研小组在反应温度503K~543K,反应压强分别是3、4、5、6、7MPa,n(CO)/n(CO+CO2)=0.5的情况下计算了二甲醚的平衡收率(二甲醚实际产量与反应物总量之比),结果如图1所示。
a~e曲线分别对应不同的压强条件,则e对应的压强是______,理由是___________。
该科研小组在反应温度523K、反应压强5MPa的条件下,按照合成反应的化学计量比进料,改变n(CO)/n(CO+CO2)的比例,二甲醚的平衡收率的变化规律如图2所示。
由图2可知,二甲醚的平衡收率随着n(CO)/n(CO+CO2)比值的增大而单调上升,其原因是________________________________________________。
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以北京大学马丁教授为代表的多个团队,研发出了高效的铁基(如、、、)费托合成催化剂,以和为原料可高产率合成烯烃、烷烃,如、,为煤的气化、液化使用开拓了新途径。
⑴中能量最高的能级上的电子云有__________种伸展方向,位于不同方向中运动的电子的能量大小关系是_______________。当原子电子排布由时,体系的能量_________(填“增大”或“减小”)。
⑵、C、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为___________;分子中碳原子的杂化轨道类型为________________;题干所述反应中分子中断裂的化学键类型为__________(填字母)。
A.2个σ键、1个键B.1个σ键、2个键C.非极性键
⑶新戊烷分子中5个碳原子形成的空间构型是_______________,该分子是________(填“极性”或“非极性”)分子。随着烃分子中碳原子数目的增加,同系物的沸点升高,其原因是_________。
⑷碳、铁之间可形成多种化合物,其中一种化合物的晶体结构(面心立方结构)如图所示:
则编号为①的原子的坐标为_____________;该化合物的化学式为_____________;设该晶体的晶胞参数为,阿伏加德罗常数的值为,则该晶体的密度为____________________(列出计算式即可)。
高三化学综合题简单题查看答案及解析
近日,某科研团队成功合成了Ni—Fe双原子催化剂(Ni/Fe—C—N),并应用于高效催化CO2还原。回答下列问题:
(1)基态铁原子的价电子轨道排布图为__。铁元素常见的离子有Fe2+和Fe3+,稳定性Fe2+__Fe3+(填“>”或“<”),原因是__。
(2)C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为__。
(3)过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与CO提供配位的电子总数之和为18,则n=___;该化合物易溶于苯及四氯化碳等有机溶剂,原因是___。
(4)二茂铁的结构为,由Fe2+和(环戊二烯基负离子)构成。一个中σ键总数为__,C原子的杂化轨道类型为__。
(5)某C、Fe合金的晶胞结构如图所示:
该合金的化学式为__,若该晶体的晶胞参数为apm、bpm、cpm,α=β=γ=90o,密度为ρg·cm-3,则NA为__(写出计算式即可)。
高三化学综合题困难题查看答案及解析
CO2的固定和转化是世界性课题。兰州大学景欢旺教授团队巧妙设计构建了系列新型光电催化人工光合成体系——光电催化池,p-n半导体异质结催化CO2在水中直接制备长碳链有机物并放出氧气,原理如图,下列说法不正确的是
A.电极1的电势比电极2的电势高
B.该设计向大自然学习,模仿植物的光合作用
C.电子从a极流到电极1,从电极2流到b极
D.负极区,p-n为催化剂,CO2发生还原反应生成长碳链有机物
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中科院大气研究所研究员张仁健课题组与同行合作,对北京地区PM2.5化学组成及来源的季节变化研究发现,北京PM2.5有6个重要来源,其中,汽车尾气和燃煤分别占4%、18%
(1)用于净化汽车尾气的反应为:2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g),已知该反应在570K时的平衡常数为1×1059,但反应速率极慢。下列说法正确的是:________
A.装有尾气净化装置的汽车排出的气体中不再含有NO或CO
B.提高尾气净化效率的常用方法是升高温度
C.增大压强,上述平衡右移,故实际操作中可通过增压的方式提高其净化效率
D.提高尾气净化效率的最佳途径是使用高效催化剂
(2)CO对人类生存环境的影响很大,CO治理问题属于当今社会的热点问题。镍与CO反应的化学方程式为Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),镍与CO反应会造成镍催化剂中毒。为防止镍催化剂中毒,工业上常用SO2除去CO,生成物为S和CO2。已知相关反应过程的能量变化如图所示
则用SO2除去CO的热化学方程式为 _____________________________________。
(3)NH3催化还原氮氧化物(SCR)技术是目前应用最广泛的烟气氮氧化物脱除技术。发生的化学反应是:2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)2N2(g)+3H2O(g)△H<0。为提高氮氧化物的转化率可采取的措施是(任意填一种)____________________。
(4)利用ClO2 氧化氮氧化物反应过程如下:
反应Ⅰ的化学方程式是2NO+ClO2+H2O═NO2+HNO3+2HCl,反应Ⅱ的离子方程式是 ________________。若有11.2L N2生成(标准状况),共消耗NO _________________ g。
(5)工业废气中含有的NO2还可用电解法消除。用NO2为原料可制新型绿色硝化剂N2O5。制备方法之一是先将NO2转化为N2O4,然后采用电解法制备 N2O5,装置如图所示。 Pt乙为 _____极,电解池中生成N2O5的电极反应式是________________。
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