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苯硫酚(C6H5-SH)是一种用途广泛的有机合成中间体。工业上用常用氯苯(C6H5-Cl)和硫化氢(H2S)反应来制备苯硫酚,但会有副产物苯(C6H6) 生成。

I: C6H5-Cl(g)+H2S(g)C6H5-SH(g)+HCl(g)   △H1=-16.8 kJ/mol

II: C6H5-Cl(g)+H2S(g)=C6H6(g)+HCl(g)+ S8(g)   △H2

反应II的焓变不易测量,现查表得如下数据:

Ⅲ: C6H5-SH(g)==C6H6(g)+ S8(g)   △H3=-29.0 kJ/mol

请回答:

(1)反应II为不可逆反应,请简述理由______________。

(2)现将一定量的氯苯和硫化氢置于一固定容积的容器中模拟工业生产过程,在不同温度下均反应20分钟测定生成物的浓度,得到图1和图2。

①下列说法不正确的是____________。

A.由图1可知,相同条件下反应I的活化分子百分数大于反应II 的活化分子百分数

B.图1中C6H5-SH 的浓度在590℃随温度变化的原因可能是反应II 中消耗反应物,使反应I平衡逆向移动

C.其他条件不变,由图1可知,氯苯的转化率随温度的升高而降低

D.由图2 可知,若要提高C6H5-SH 的产量,可提高硫化氢与氯苯起始物质的量之比

②590℃时,氯苯和硫化氢混合气体(体积比1:2.5,总物质的量amol)在VL的固定容积中进行反应,达到平衡时,测得容器中苯硫酚的物质的量为a/7mol,苯的物质的量为a/l4mol,则该温度下反应I的平衡常数为____。(保留两位有效数字)

③请根据图1、图2,在右图中画出恒温恒容条件下反应主产物苯硫酚的物质的量浓度随时间变化的曲线图________

(3)除了用以上方法制备苯硫酚以外,亦可电解还原苯磺酸(C6H5-SO3H,一元强酸)或苯磺酰氯来制备。以锌和石墨为电极,硫酸为电解质溶液,电解苯磺酸时的阴极反应式为_______。

高三化学综合题中等难度题

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