磷酸(H3PO4)在溶液中能够以H3PO4、H2PO4－、HPO42－、和PO43－四种粒...

磷酸(H3PO4)在溶液中能够以H3PO4、H2PO4－、HPO42－、和PO43－四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一种粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ也可能发生变化。下图是H3PO4溶液中，各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线：

(1)向Na3PO4溶液中逐滴滴入稀盐酸，当pH从9降到6的过程中发生的主要反应的离子方程式为________。当pH＝7时，溶液中主要存在的阴离子(OH－离子除外)是__________。

(2)从图中推断NaH2PO4溶液呈______性(填“酸”“碱”或“中”)，其原因是_________。

(3)在Na3PO4溶液中，c(Na+)/c(PO43-)______3(填“＞”“＝”或“＜”)；向该溶液中滴入几滴浓KOH溶液后，c(Na+)/c(PO43-)的值减小，原因是____。

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（14分）磷酸（H₃PO₄）在水中可分三步电离，能够以H₃PO₄、H₂PO－ 4、HPO2－ 4、PO3－ 4等四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ（分布分数）也可能发生变化。图1是某浓度H₃PO₄溶液中各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线。用NaOH标准溶液滴定该H₃PO₄溶液，绘得滴定曲线如图2。

图1  H₃PO₄粒子分部分数与pH关系      图2  H₃PO₄滴定曲线（部分）

（注：图中曲线1表示H₃PO₄、曲线2表示H₂PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）

（1）H₃PO₄第一步电离的电离常数K₁的表达式为_______，K₁的数值最接近（填字母）______。

A．10^－2.1           　　B．10^－4.7    　　C．10^－7            　　D．10^－9.7

（2）用NaOH滴定H₃PO₄，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH^－除外）有_______________。

（3）在Na₃PO₄溶液中， ____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。

（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：

磷酸钙在水中溶解度很小，但易溶于稀盐酸。结合平衡移动原理分析其原因

_________________________________________________________________。

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298K时，在H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，溶液中H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示。下列叙述错误的是

A. K(H3PO4)的数量级为10-8

B. Na2HPO4溶液中:c(PO43-) <c(H2PO4-)

C. pH=7时c(H2PO4-)>c(HPO42-)

D. NaH2PO4溶液显碱性

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亚磷酸（H3PO3）是二元酸，H3PO3溶液存在电离平衡：H3PO3H+ + H2PO3－。亚磷酸与足量NaOH溶液反应，生成水和Na2HPO3。

（1）①写出亚磷酸与少量NaOH溶液反应的离子方程式　　 　　　　　　 　　 。

②根据亚磷酸（H3PO3）的性质可推测Na2HPO3稀溶液的pH　 　　　　　　 　 7（填“＞”、 “＜” 或“＝”）。

（2）亚磷酸具有强还原性，可使碘水褪色，该反应的化学方程式　　　　 　　　 。

（3）电解Na2HPO3溶液也可得到亚磷酸，装置示意图如下：

说明：阳膜只允许阳离子通过，阴膜只允许阴离子通过。

①阴极的电极反应式为　　 　　　　 　　 。

②产品室中生成亚磷酸的离子方程式为　　　　 　　　 　　 。

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在Na₂HPO₄溶液中，存在着下列平衡：HPO₄^2－H⁺+ PO₄^3－  ；HPO₄^2-+H₂O H₂PO₄^－+OH^－，已知该溶液呈碱性。欲使溶液中的HPO₄^2－、H⁺ 、PO₄^3－浓度都减小，可采取的方法是

A. 加石灰水      B. 加盐酸          C.加烧碱         D.用水稀释

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在Na2HPO4溶液中，存在着下列平衡：HPO42－H＋＋PO43－；HPO42－＋H2O H2PO4－＋OH－；已知该溶液呈碱性。欲使溶液中的HPO42－、H＋、PO43－浓度都减小，可采取的方法是（　　）

A．加石灰水　　　　 B．加盐酸　　　　　　 C．加烧碱　　　　　　　　 D．用水稀释

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25℃时，某浓度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加过程中各种含磷微粒的物质的量分数δ随溶液pH的变化曲线如图所示：下列说法正确的是(　　 )

A.pH=7.2时，溶液中c(H2PO4ˉ)+c(HPO42-)+c(OHˉ)=c(Na+)+c(H+)

B.曲线1和曲线2分别表示δ(H3PO4)和δ(HPO42-)的变化

C.pH=12.3时，溶液中由水电离出的c(H+)=10-12.3mol/L

D.25℃时，H3PO4的电离常数K1=10-2.1

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下列电离方程式错误的是　　　　　　

A．(NH4)2SO4溶于水：(NH4)2SO4===2NH4＋＋SO42－

B．H3PO4溶于水：H3PO4===3H＋＋PO43－

C．HF溶于水：HFH＋＋F　　

D．NaHS溶于水：NaHS===Na＋＋HS－，HS－H＋＋S2－

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（16分）

I. 磷酸（H3PO4）在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图：

①从图中推断NaH2PO4溶液呈 　 　 性(填“酸”、“碱”或“中”)，这说明　　 　　　　　　 　　 　　　 　　　 。

②在Na3PO4溶液中，c(Na+)/c(PO43—)　　　　 3（填“>”“=”“<”）；向该溶液中滴入几滴浓KOH溶液后，c(Na+)/c(PO43-)的值减小，原因是　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　 　　　　 。

③羟基磷灰石[Ca5(PO4)3OH]是一种重要的生物无机材料，有关反应为：

5Ca(OH)2＋3H3PO4＝Ca5(PO4)3OH＋9H2O。下图是生产羟基磷灰石时得到的实验曲线，请计算磷酸的初始浓度为0.70mmol/L，pH=10.0条件下，反应前10min内磷酸的沉淀速率　　　　　　　　　　　　 。

II. 在某温度下，把1.0mol NH3溶于水中配成1L溶液，测得溶液中OH－浓度和时间的图像如下：

①求该温度时，氨水的电离平衡常数K（写出计算过程，结果保留三位有效数字）

②在t1时刻时再加入H2O配成2L溶液，在t2时刻时重新达到平衡，请在坐标系中画出t1 ～t2时间内OH－浓度随时间变化的曲线。

③将a mol/L的盐酸和b mol/L氨水等体积混合，所得溶液呈中性（忽略混合前后溶液体积的变化），则混合后溶液中：c(NH3·H2O)＝　　　　　 　　　　　　 　 。（用含有a、b的式子表示）

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亚磷酸(H3PO3)是一种二元弱酸,向某依度的亚磷酸中滴加NaOH溶液，其pH与溶液中的H3PO3、H2PO3-、HPO32-的物质的量分数a(X)（平衡时某物种的浓度与整个物种浓度之和的比值)的关系如图所示。

(1)以酚酞为指示剂,当溶液由无色变为浅红色时，发生主要反应的离子方程式是_____________

(2)H3PO3的第一步电离H3PO3H2PO3-+H+的电离平衡常数为Ka1，则pKa1=_______ (pKa1=-lgKa1)。

(3)将0.lmol/L的NaOH逐滴滴入0.1mo/L的亚磷酸,为了主要得到Na2HPO3,反应应控制pH至少为_______；当反应至溶液呈中性时，c(Na+)______c(H2PO3-)+ 2c(HPO32-)(填“>”、“<”或“一”)。

(4)已知亚磷酸可由PCl3水解而成,请写出相应的离子方程式__________.

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