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关于水煤气变换反应CO(g)+H2OCO2(g)+H2(g)(简称WGS)，目前普遍接受的表面氧化还原机理的可能基元反应步骤如下：

①H2O+* H2O* ②H2O*+*OH*+H*　　 ③OH*+*O*+H* 　 ④2H*+*H2+2*

⑤CO+*CO*　 ⑥CO*+O*CO2*+*　 ⑦CO2*CO2+*

其中*表示催化剂表面活性位，X*表示金属表面吸附物种。

表1　 WGS反应中可能基元反应步骤的活化能数值(单位：kJ·mol-1)

注：表中X(111)表示不同金属的同一晶面，110与111表示不同晶面。

(1)分析表中数据，该机理中WGS反应的速率控制步骤是___________(填序号)。

(2)由表中数据可计算Cu(111)催化WGS反应的焓变△H=____kJ·mol-1。

(3)WGS反应的速率表达式：V正=k正·c(CO)·c(H2O)，v逆=k逆·c(CO2)·c(H2)(k正、k逆为化学反应速率常数，只与温度有关)。图1是反应速率常数的自然对数与温度倒数的关系图像。由图1可判断550K～600K温度范围内，四种催化剂中活性最好的是_______________。

(4)已知T1时WGS反应的KP=18。温度分别为T2、T3(已知T1>T2>T3)时WGS反应中CO和CO2分压随时间变化关系如图2所示，催化剂为Au(111)，实验初始时体系中的p(H2O)和p(CO)相等，p(CO2)和p(H2)相等。则T2时，表示p(CO)、p(CO2)的曲线分别是_________、_________；T2、T3时WGS反应的KP分别为______、_______。

高三化学原理综合题困难题

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