2005年10月5日，瑞典皇家科学院将本年度诺贝尔化学奖授予法国化学家伊夫·肖万和两位美国...

2005年10月5日，瑞典皇家科学院将本年度诺贝尔化学奖授予法国化学家伊夫·肖万和两位美国化学家罗伯特·格拉布和理查德·施罗克，以表彰他们在烯烃复分解反应研究和应用方面做出的卓越贡献。

伊夫·肖万           罗伯特·格拉布         理查德·施罗克

烯烃复分解反应实际上是在金属烯烃络合物的催化下实现C=C双键两边基团换位的反应。如下图表示了两个丙烯分子进行烯烃换位，生成两个新的烯烃分子——2－丁烯和乙烯：

现以石油裂解得到的丙烯为原料，经过下列反应可以分别合成重要的化工原料I和G。I和G在不同条件下反应可生成多种化工产品，如环酯J。

请按要求填空：

（1）写出下列反应的反应类型：

③：________，⑥：________，⑧：________。

（2）反应②的化学方程式是：。

（3）反应④、⑤中有一反应是与HCl加成，该反应是________（填反应编号），设计这一步反应的目的是；物质E的结构简式是________。

（4）反应⑩的化学方程式是________。

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2005年诺贝尔化学奖授予法国和美国的伊夫?肖万、罗伯特?格拉布和理查德?施罗克，以表彰他们在烯烃复分解反应研究领域作出的卓越贡献。烯烃复分解反应如下所示（炔烃也能发生此类反应）：

即从总效果看，是双键断裂后部分重新组合。

（1）以下反应不属于烯烃复分解反应的是______________（填序号）。

（2）写出丙炔与丙炔发生复分解反应的化学方程式：

________________________________________。

（3）烯烃复分解反应可以合成其他反应难以合成的物质，写出制取的化学方程式：________________________________________。

（4）人们在上世纪50年代已发现了烯烃复分解反应，到了70年代由伊夫?肖万揭示了反应机理，并制得了钛、钨、钼等金属卡宾。烯烃复分解反应有着广阔的应用前景。则后两位化学家所作的贡献应是___________（填序号，多项选择）。

（a）找到了更价廉的金属卡宾

（b）找到了在更多化学环境都有催化活性的金属卡宾

（c）使反应原理转化为实际应用

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2019年10月9日，瑞典皇家科学院将2019年度诺贝尔化学奖授予美国JohnBGoodenough教授、M.stanleyWhittlingham教授和日本化学家AkiraYoshino，以表彰其在锂离子电池的发展方面作出的贡献。

（1）基态锂原子核外能量最高的电子所处能级的电子云轮廓图的形状为___；基态磷原子第一电离能比硫的___ (填“大”或“小”)，原因是___。

（2）实室中可用KSCN或K4[Fe(CN)6]来检验Fe3+，FeCl3与KSCN溶液混合，可得到配位数为5的配合物的化学式是___；

（3）磷酸(H3PO4)和亚磷酸(H3PO3)是磷元素的两种含氧酸。PO43-的空间构型为___；亚磷酸与NaOH反应只生成NaHPO3和NaH2PO3两种盐，则H3PO3的结构式为___。

（4）磷酸分子间脱水可生成多磷酸，其某一钙盐的结构如图所示：

由图推知该多磷酸钙盐的通式为__（用n表示重复单元数）

（5）氧化亚铁晶体的晶胞如图所示。已知：氧化亚铁晶体的密度为ρg·cm-3，NA代表阿伏加德罗常数的值。在该晶胞中，与O2-紧邻且等距离的Fe2+数目为__；Fe2+与O2-最短核间距为___pm。

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罗伯特·格拉布等三位科学家因在烯烃复分解反应研究方面取得了显著成就而荣获2005年诺贝尔化学奖。烯烃的复分解反应机理可视为双键断裂，换位连接，如：

CH₂=CHR₁ + CH₂=CHR₂  CH₂=CH₂ + R₁CH=CHR₂

已知： F是油脂水解产物之一，能与水任意比互溶；K是一种塑料；J的化学式为C₉H₁₄O₆。物质转化关系如下图所示：

请回答下列问题：

（1）请写出下列物质的结构简式：A．▲  ，J．▲ 。

（2）写出 C → D的化学方程式：▲ ，该反应的反应类型是▲ ，

G → B的反应类型是▲ 。

（3）A与A的所有烯烃同分异构体之间，通过烯烃复分解反应后形成的新烯烃有▲ 种结构；这些新烯烃和氯化氢在一定条件下发生加成反应，则其产物只有一种结构的新烯烃的结构简式为：CH₂=CH₂、▲ 、▲ 。

（4） 以G为原料经过一系列反应最终可制得乙酰乙酸乙酯（无色液体），通常状况下乙酰乙酸乙酯可逐渐转化为烯醇式 (达到平衡后烯醇式约占7％)：

乙酰乙酸乙酯（酮式）          （烯醇式）

已知FeCl₃溶液可和烯醇式反应显紫色。某同学拟用5%的FeCl₃溶液和Br₂的CCl₄溶液来证明上述平衡的存在，请简要描述实验过程和现象。

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2019年10月9日，瑞典皇家科学院宣布2019年度诺贝尔化学奖授予在锂离子电池的发展方面做出贡献的科学家。某高能电池，多应用于公共交通。电池工作时结构如图所示，电池中间是聚合物的隔膜，主要作用是在反应过程中只让通过，电池工作时总反应可以表示为：。下列说法不正确（　　 ）

A.电池工作时，电极B为负极

B.充电时，电极A上的电势比电极B上的高

C.电池工作时，A极电极反应式：

D.充电时，以铅蓄电池为电源，则电极A与电极相连

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瑞典皇家科学院10月6日宣布三位科学家共同获得2010年诺贝尔化学奖。20世纪60年代末至70年代初，美国科学家理查德·赫克利用烯烃的有机小分子在钯作用下合成大分子。1977年，日本科学家根岸英一用锌原子将碳原子运送到钯原子上，实现“根岸反应”。两年后，日本科学家铃木章用硼元素取代锌，实现类似的效果，并且毒性更低，适宜规模化生产，这就是“铃木反应”。对以上涉及的元素及化合物说法不正确的是：

A．碳是短周期元素   B.硼酸是弱酸  C.钯及化合物常作催化剂  D.锌是主族元素

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【化学－选修化学与技术】（15分）

美国科学家理查德-海克和日本科学家根岸英一、铃木彰因在研发“有机合成中的钯催化的交叉偶联”而获得2010年度诺贝尔化学奖。有机合成常用的钯/活性炭催化剂，长期使用催化剂会被杂质（如：铁、有机物等）污染而失去活性，成为废催化剂，需对其再生回收。一种由废催化剂制取氯化钯的工艺流程如下：

（1）废钯催化剂经烘干后，再在700℃的高温下焙烧，焙烧过程中需通入足量空气的原因是________；甲酸还原氧化钯的化学方程式为________。

（2）钯在王水（浓硝酸与浓盐酸按体积比1∶3）中转化为H₂PdCl₄，硝酸还原为NO，该反应的化学方程式为：____________。

（3）钯精渣中钯的回收率高低主要取决于王水溶解的操作条件，已知反应温度、反应时间和王水用量对钯回收率的影响如下图1～图3所示，则王水溶解钯精渣的适宜条件（温度、时间和王水用量）为________、________、________。

（4）加浓氨水时，钯转变为可溶性［Pd(NH₃)₄］²⁺，此时铁的存在形式是________（写化学式）。

（5）700℃焙烧1的目的是：________；550℃焙烧2的目的是：________。　

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2018年10月3日瑞典皇家科学院宣布，将授予美国科学家弗朗西丝阿诺德、美国科学家乔治史密斯和英国科学家格雷戈里温特三位科学家2018年诺贝尔化学奖，以表彰他们在酶的定向演化以及用于多肽和抗体的噬菌体展示技术方面取得的成果。获奖者已经利用达尔文原理开发出造福人类的新型化学品。第一个药物阿达木单抗于2002年获批，用于治疗类风湿关节炎、银屑病和炎症性肠病，其结构式如图1所示：

（1）阿达木单抗中碳原子的杂化方式为________，所含元素中前10号元素的电负性由小到大的顺序为________。

（2）弗朗西斯阿诺德主要研究酶的定向进化，金属酶含有一种或几种金属离子，金属酶种类很多，以含锌、铁、铜的酶最多，如铁金属酶一细胞色素，也有含有钼、锰等其他金属离子的酶。

基态Fe原子中，核外电子占据的轨道数为________，的价电子轨道表示式为________，检验常用KSCN溶液，其阴离子的等电子体为________任写一种分子。

与Fe属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但Ca的熔点沸点都比Fe低，原因是________。

（3）是人体多种酶的辅助因子，其与某有机物生成的配位离子图具有酶的某些特性。该离子中存在的化学键有________。

离子键   共价键   配位键   氢键   范德华力

（4）如图3是晶体的结构，该晶体是一种磁性材料，能导电。

晶胞中铁离子处于氧离子围成的________填空间结构空隙。

若晶胞的体对角线长为，则晶体的密度为________ 阿伏加德罗常数用表示。

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