（12分）（Ⅰ）硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着...

硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）已知：重晶石（BaSO4）高温煅烧可发生一系列反应，其中部分反应如下：

BaSO4(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g)　 △H= + 571.2 kJ・mol—1

BaS(s)= Ba(s)+S(s)　 △H= +460 kJ・mol—1

已知：2C(s)+O2(g)=2CO(g)　 △H= -221 kJ・mol—1

则：Ba(s)+S(s)+2O2(g)=BaSO4(s)　 △H= 　 　 ________________ 。

（2）雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)是提取砷的主要矿物原料。已知As2S3和HNO3有如下反应：

As2S3+10H++ 10NO3-=2H3AsO4+3S+10NO2↑+ 2H2O

当反应中转移电子的数目为2mol时，生成H3AsO4的物质的量为　　 ________ ________ 。

（3）向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫各物种（H2S、HS—、S2—）的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与滴加盐酸体积的关系如下图所示（忽略滴加过程H2S气体的逸出）。

①含硫物种B表示　　　 ________________。在滴加盐酸过程中，溶液中c(Na+)与含硫各物种浓度的大小关系为 　 ________________(填字母)。

a．c(Na+)= c(H2S)+c(HS—)+2c(S2—)

b．2c(Na+)=c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)

c．c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)]

②NaHS溶液呈碱性，若向溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，其原因是 　 ________________ （用离子方程式表示）。

（4）硫的有机物（）与甲醛、氯化氢以物质的量之比1:1:1反应，可获得一种杀虫剂中间体X和H2O。

及X的核磁共振氢谱如下图，其中　　　 ________________（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）为的核磁共振氢谱图。写出X的结构简式：　　　 ________________。

高三化学实验题极难题查看答案及解析

（12分）（Ⅰ）硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）已知：重晶石（BaSO4）高温煅烧可发生一系列反应，其中部分反应如下：

①BaSO4(s)+4C(s)＝BaS(s)+4CO(g)　 △H＝+ 571.2 kJ・mol—1

②BaS(s)＝Ba(s)+S(s)　 △H＝+460 kJ・mol—1

已知：③2C(s)+O2(g)＝2CO(g)　 △H= -221 kJ・mol—1

则：Ba(s)+S(s)+2O2(g)＝BaSO4(s)　 △H＝　 　 　 　　　　　　　　 。

（Ⅱ）污染与环境保护已经成为现在我国最热门的一个课题，污染分为空气污染，水污染，土壤污染等。

（1）为了减少空气中SO2的排放，常采取的措施就洗涤含SO2的烟气。以下物质可作洗涤剂的是　　 　　　 （选填序号）。

a．Ca(OH)2　　 　　 　　 b．CaCl2　　 　　 　　 c．Na2CO3　　 　　 　　 d．NaHSO3

（2）为了减少空气中的CO2，目前捕碳技术在降低温室气体排放中具有重要的作用，捕碳剂常用(NH4)2CO3，反应为：(NH4)2CO3(aq)＋H2O(l)＋CO2(g)＝2NH4HCO3 (aq)　 ΔH3为研究温度对(NH4)2CO3捕获CO2效率的影响，在某温度T1下，将一定量的(NH4)2CO3溶液置于密闭容器中，并充入一定量的CO2气体（用氮气作为稀释剂），在t时刻，测得容器中CO2气体的浓度。然后分别在温度为T2、T3、T4、T5下，保持其他初始实验条件不变，重复上述实验，经过相同时间测得CO2气体浓度，其关系如图

则：

①△H3　 　　　　 　 0(填“＞”、“＝”或“＜”)。

②在T4～T5这个温度区间，容器内CO2气体浓度变化趋势的原因是：　　　　 　　 　　 。

（3）催化反硝化法和电化学降解法可用于治理水中硝酸盐的污染。

①催化反硝化法中，用H2将NO3-还原为N2，一段时间后，溶液的碱性明显增强。则反应离子方程式为：　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

②电化学降解NO3-的原理如图，阴极反应式为：　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　 　 。

高三化学填空题极难题查看答案及解析

Ⅰ.硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）重晶石(BaSO4)高温锻烧可发生一系列反应，其中部分反应如下；

①BaSO4(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g)　　 ΔH=+571.2 kJ·mol-1

②BaS(s)=Ba(s)+S(s)　　 ΔH=+460 kJ·mol-1

己知：③2C(s)+O2(g)=2CO(g)　　 ΔH=-221kJ·mol-1

则：Ba(s)+S(s)+2O2(g)=BaSO4(s)　　 ΔH =________________。　　

（2）利用下图所示装置(电极均为惰性电极)可吸收SO2，用阴极排出的溶液可吸收NO2。

①阳极的电极反应式为__________________。

②在碱性条件下，用阴极排出的溶液吸收NO2，使其转化为无害气体，同时有SO32-生成。该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为________________。

Ⅱ.乙炔(C2H2)在气焊、气割及有机合成中用途非常广泛，可由电石(CaC2)直接水化法或甲烷在1500℃左右气相裂解法生产。哈斯特研究得出当甲烷分解时，几种气体平衡时分压(Pa)与温度(℃)的关系如图所示。

（3）T2℃时，向1L恒容密闭容器中充入0.3molCH4只发生反应2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)　 ΔH，达到平衡时，测得c(C2H4)= c(CH4)。该反应的ΔH____0(填“>”或“<”)，CH4的平衡转化率为_________。

上述平衡状态某一时刻，若改变温度至T℃，CH4以0.01mol/(L·s)的平均速率增多，经ts后再次达到平衡，平衡时2c(C2H4) = c(CH4)，则t=________s。

（4）列式计算反应2CH4(g) =C2H2(g)+3H2(g)在图中A点温度时的平衡常数K=_________ (用平衡分压代替平衡浓度计算：lg≈-1.3)

高三化学简答题困难题查看答案及解析

（14分）硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）某科研小组用SO2为原料制取硫酸。

①利用原电池原理，用SO2、O2和H2O来制备硫酸，该电池用多孔材料作电极，它能吸附气体，同时也能使气体与电解质溶液充分接触。请写出该电池的负极的电极反应式　　　　　　　　 。

②用Na2SO3溶液充分吸收SO2得NaHSO3溶液，然后电解该溶液可制得硫酸。电解原理示意图如图所示。电解时阳极区会产生气体，产生气体的原因是　　　　　　　　 。

（2）碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染，同时又能制得氢气，具体流程如下：

①用离子方程式表示反应器中发生的反应是　　　　　　　 。

②用化学平衡移动的原理分析，在HI分解反应中使用膜反应器分离出H2的目的是　　　　　　　　　　　　 。

（3）氢化亚铜是一种红色固体，可由硫酸铜为原理制备

4CuSO4 + 3H3PO2 + 6H2O=4CuH↓ + 4H2SO4 + 3H3PO4 。

①该反应中还原剂是　　　　　　　　　 （写化学式）。

②该反应每生成1molCuH，转移的电子物质的量为　　　　　　 。

（4）硫酸铜晶体常用来制取波尔多液，加热时可以制备无水硫酸铜。将25.0 g胆矾晶体放在坩埚中加热测定晶体中结晶水的含量，固体质量随温度的升高而变化的曲线如下图。

请分析上图，填写下列空白：

①30℃～110℃间所得固体的化学式是　　　　　　 ，

②650℃～1000℃间所得固体的化学式是　　　　　　 。

高三化学简答题极难题查看答案及解析

硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）某科研小组用SO2为原料制取硫酸．

①利用原电池原理，用SO2、O2和H2O来制备硫酸，该电池用多孔材料作电极，它能吸附气体，同时也能使气体与电解质溶液充分接触．请写出该电池的负极的电极反应式______________。

②用Na2SO3溶液充分吸收SO2得NaHSO3溶液，然后电解该溶液可制得硫酸．电解原理示意图如图1所示．电解时阳极区会产生气体，产生气体的原因是____________。

（2）碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染，同时又能制得氢气，具体流程如图2：

①用离子方程式表示反应器中发生的反应是______________。

②用化学平衡移动的原理分析，在HI分解反应中使用膜反应器分离出H2的目的是______________。

（3）氢化亚铜是一种红色固体，可由硫酸铜为原理制备4CuSO4+3H3PO2+6H2O=4CuH↓+4H2SO4+3H3PO4

①该反应中氧化剂是______________(写化学式)。

②该反应每生成1molCuH，转移的电子物质的量为______________。

（4）硫酸铜晶体常用来制取波尔多液，加热时可以制备无水硫酸铜．右图是硫酸铜晶体受热分解图示。请写出A→B的方程式______________。

高三化学简答题极难题查看答案及解析

硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用．

（1）一种以铜作催化剂脱硫有如下两个过程：

①在铜的作用下完成工业尾气中SO2的部分催化氧化，所发生反应为：2SO2+2nCu+（n+1）O2+（2﹣2n）H2O═2n CuSO4+（2﹣2n） H2SO4从环境保护的角度看，催化脱硫的意义为　 　　 　　 ；每吸收2molSO2，被SO2还原的O2的质量为　　　 　　　　 g．

②利用如图1所示电化学装置吸收另一部分SO2，并完成Cu的再生．写出装置内所发生反应的离子方程式 　　　　　　　　 　　　 ．

（2）碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染，同时又能制得氢气，具体流程如图2：

①用离子方程式表示反应器中发生的反应是：

②用化学平衡移动的原理分析，在HI分解反应中使用膜反应器分离出H2的目的是　　 　　　 　 ．

Ⅱ．汽车尾气是造成雾霾天气的重要原因之一．

已知氮的氧化物是汽车尾气的污染物，用如图3装置可监测其含量，电池中每转移0.4mole﹣，Pt 电极消耗　　　 　　　 L氧气（标况下）该装置的负极反应式为　 　　　　 　　 ．

高三化学填空题困难题查看答案及解析

(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在电炉中高温(～1550℃)下通过下面三个反应共熔得到。

①4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)＝12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g）　　　　 ΔH1=＋Q1kJ·mol-1

②CaO(s)+SiO2(s)＝CaSiO3(s） 　　 ΔH2=－Q2 kJ·mol-1

③CO2 (g)＋C(s)＝2CO(g)　　　 ΔH3=＋Q3kJ·mol-1

已知：CaSiO3的熔点(1546℃)比SiO2低。

a、写出由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式_____________________________。

b、上述反应中SiO2起何作用？______________________________________。

（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中岐化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体　 　　 　　 (写化学式)。

（3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得。工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在　　　　　　　　　　　　 之间 (已知磷酸的各级电离常数为：K1 = 7.1×10−3　　 K2 = 6.3×10−8　　 K3 =4.2×10−13 lg7.1≈0.9　 lg6.3≈0.8　 lg≈0.6) 。Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　 (用离子方程式表示)。

（4）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P 4+60CuSO4+96H2O＝20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是　　　　　　　　 。

高三化学填空题极难题查看答案及解析

(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在电炉中高温(～1550℃)下通过下面三个反应共熔得到。

①4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)＝12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g）ΔH1=＋Q1kJ·mol-1

②CaO(s)+SiO2(s)＝CaSiO3(s） ΔH2=－Q2 kJ·mol-1

③CO2 (g)＋C(s)＝2CO(g)　　　 ΔH3=＋Q3kJ·mol-1

已知：CaSiO3的熔点(1546℃)比SiO2低。

a、写出由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式_____________________________。

b、上述反应中SiO2起何作用？______________________________________。

（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中岐化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体　 　　 　　 (写化学式)。

（3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得。工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在　　　　　　　　　　　　 之间(已知磷酸的各级电离常数为：K1= 7.1×10−3　　 K2 = 6.3×10−8　　 K3 =4.2×10−13 lg7.1≈0.9　 lg6.3≈0.8　 lg≈0.6) 。Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　 (用离子方程式表示)。

（4）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P 4+60CuSO4+96H2O＝20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是　　　　　　　　 。

高三化学填空题困难题查看答案及解析

高三化学填空题中等难度题查看答案及解析

（9分）磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在电炉中高温(～1550℃)下通过下面三个反应共熔得到。

①4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)＝12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g）ΔH1=＋Q1kJ·mol-1

②CaO(s)+SiO2(s)＝CaSiO3(s） ΔH2=－Q2 kJ·mol-1

③CO2 (g)＋C(s)＝2CO(g)　　　 ΔH3=＋Q3kJ·mol-1

已知：CaSiO3的熔点(1546℃)比SiO2低。

写出由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式____________。

（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中歧化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体　　　　　　 （写化学式）。

（3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得。工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在　　 　　 　 之间(已知磷酸的各级电离常数为：K1 = 7.1×10−3　　 K2 = 6.3×10−8　　 K3 =4.2×10−13 lg7.1≈0.9　 lg6.3≈0.8　 lg4.2≈0.6) 。Na2HPO4 溶液显碱性，若向其溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是　　　　　　　　　　　 (用离子方程式表示)。

（4）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P 4+60CuSO4+96H2O= 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是　　　　　 　 。

高三化学填空题极难题查看答案及解析