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三氯氧磷(化学式:POCl3)常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下:

(1)氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为                

(2)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量,实验步骤如下:

Ⅰ.取a g产品于锥形瓶中,加入足量NaOH溶液,待完全水解后加稀硝酸至酸性。

Ⅱ.向锥形瓶中加入0.1000 mol·L-1的AgNO3溶液40.00 mL,使Cl-完全沉淀。

Ⅲ.向其中加入2 mL硝基苯,用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖。

Ⅳ.加入指示剂,用c mol·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积。

已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2×10-12

①滴定选用的指示剂是       (选填字母),滴定终点的现象为      

a.FeCl2     b.NH4Fe(SO4)2     c.淀粉     d.甲基橙

②实验过程中加入硝基苯的目的是       ,如无此操作所测Cl元素含量将会         (填“偏大”、“偏小”或“不变”)

(3)氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷(主要为H3PO4、H3PO3等)废水。在废水中先加入适量漂白粉,再加入生石灰调节pH将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。

①在沉淀前先加入适量漂白粉的作用是          

②下图是不同条件对磷的沉淀回收率的影响图像。

处理该厂废水最合适的工艺条件为         (选填字母)。

a.调节pH=9    b.调节pH=10   c.反应时间30 min   d.反应时间120 min

③若处理后的废水中c(PO43-)=4×10-7mol·L-1,溶液中c(Ca2+)=         mol·L-1。(已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10-29)

高三化学实验题困难题

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