（14分）Ⅰ（1）过渡金属元素有很多不同于主族元素的性质，如能形成多种配合物，如：Fe(C...

（14分）Ⅰ（1）过渡金属元素有很多不同于主族元素的性质，如能形成多种配合物，如：Fe(CO)x、[Fe(H2NCONH2)6] (NO3)3 [三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)]、[Cu(NH3)4]SO4等。

①Cu位于元素周期表第四周期第　　　 族。

②配合物Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于　　　 （填晶体类型）。

（2）O和Na形成的一种只含有离子键的离子化合物的晶胞结构如图，距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为　　　　　　　　 。

Ⅱ（3）液化石油气中常存在少量有毒气体羰基硫(COS)，必须将其脱除以减少环境污染和设备腐蚀。完成下列填空。

①写出羰基硫的电子式　　　　 ，羰基硫分子属于　　　 (选填“极性”、“非极性”)分子。

②下列能说明碳与硫两元素非金属性相对强弱的是　　　　　　 。

A．相同条件下水溶液的pH：Na2CO3＞Na2SO4　　　 B．酸性：H2SO3＞H2CO3

C．CS2中碳元素为+4价，硫元素为-2价

③羰基硫在水存在时会缓慢水解生成H2S，使溶液的pH约为6.5左右，此时钢铁设备会产生的电化学腐蚀主要是　　　　　　　　　　　　　　　 。

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【化学——选修3：物质结构与性质】（15分）过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：K3[Fe(SCN)6] [硫氰合铁(Ⅲ)酸钾]和Fe(CO)x等。

（1）①基态Fe3+的M层电子排布式为　　　　　 　　　　　　　　　　 　　　 。

②请解释+3价铁的化合物较+2价铁的化合物稳定的原因　　　　　　　　　　 。

（2）配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则 x =　 　 。

（3）FeBr2为只含有离子键的离子化合物，其晶胞结构如图a，距一个Fe2+离子最近的所有Br－离子为顶点构成的几何体为　　　　　 　　　　 　　 。

（4）二茂铁是最重要的金属茂基配合物，也是最早被发现的夹心配合物，包含两个环戊二烯基与铁原子成键。二茂铁的结构为一个铁原子处在两个平行的环戊二烯基环的之间，结构如图b所示，已知二茂铁的一氯代物只有一种。

①二茂铁的分子式为　　　　　　　　　　　　　　　　 。

②穆斯堡尔谱学数据显示，二茂铁中心铁原子的氧化态为+2，每个茂环带有一个单位负电荷。因此每个环含有　　　　 个π电子。

③二茂铁中两个茂环可以是重叠的（D5h），也可以是错位的（D5d），它们之间的能垒仅有8 ~ 20 kJ/mol。温度升高时则绕垂直轴相对转动，使得两种结构可以相互转换，转换过程中能量变化如图c。比较稳定的

是　　　　　　　 结构（填“重叠”或“错位”）。

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【化学——选修3：物质结构与性质】（15分）

（1）过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：[Fe(H2NCONH2)6] (NO3)3 [三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)]和Fe(CO)x等。

①基态Fe3+的M层电子排布式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

②配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x=　　　　 。 Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于　　　　　　 （填晶体类型）；

（2）O和Na形成的一种只含有离子键的离子化合物的晶胞结构如右图，距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为　　　　　　　　 。已知该晶胞的密度为ρ g/cm3，阿伏加德罗常数为NA，求晶胞边长 a =　　　　　　 cm。 (用含ρ、NA的计算式表示)

（3）下列有关的说法正确的是　　　　　　　　 。

A．第一电离能大小：S＞P＞Si

B．电负性顺序：C＜N＜O＜F

C．因为晶格能CaO比KCl高，所以KCl比CaO熔点低

D．SO2与CO2的化学性质类似，分子结构也都呈直线型，相同条件下SO2的溶解度更大

E．分子晶体中，共价键键能越大，该分子晶体的熔沸点越高

（4）原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成化合物种类最多的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，W的原子序数为29。回答下列问题：

① Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为　　　　　 ，1mol Y2X2含有σ键的数目为　　

　　　　　 。

② 化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是　　　　　　　　 。

③ 元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是　　　　　　　　　　　　　　　 。

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(12分)【化学——物质结构与性质】

（1）过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3[三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)和Fe(CO)x等。

①基态Fe3+的M层电子排布式为　　　　　　　　　　 ；

②尿素(H2NCONH2)分子中C原子的杂化方式是　　　　　　　　　 ；

③配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x= 　　　　 。

Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于　　　　　　 (填晶体类型)。

（2）下列说法正确的是　　　　　　 (填字母序号)。

A．第一电离能大小：S>P>Si

B．电负性顺序：C<N<O<F

C．因为晶格能CaO比KCl高，所以KCl的熔点比CaO熔点低

D．分子晶体中，共价键键能越大，该分子晶体的熔沸点越高

（3）O和Na的一种只含有离子键的化合物的晶胞结构如图，距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为　　　　　　 。已知该晶胞的密度为g·cm-3,阿伏加德罗常数为NA，求晶胞边长a=　　 cm。(用含、NA的计算式表示)

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【化学—物质结构与性质】(12分)

（1）过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3[三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)和Fe(CO)x等。

①基态Fe3+的M层电子排布式为　　　　　　　　　　 ；

②尿素(H2NCONH2)分子中C原子的杂化方式是　　　　　　　　　 ；

③配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x= 　　　　 。Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于　　　　　　 (填晶体类型)。

（2）下列说法正确的是　　　　　　 (填字母序号)。

A．第一电离能大小：S>P>Si

B．电负性顺序：C<N<O<F

C．因为晶格能CaO比KCl高，所以KCl的熔点比CaO熔点低

D．分子晶体中，共价键键能越大，该分子晶体的熔沸点越高

（3）O和Na的一种只含有离子键的化合物的晶胞结构如图，距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为　　　　 。已知该晶胞的密度为ρg·cm-3,阿伏加德罗常数为NA，求晶胞边长a=　　　　 　 cm(用含ρ、NA的计算式表示)。

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【物质结构与性质】

过渡元素具有较多的空轨道，所以第四周期的Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等多种金属能形成配合物。

（1）基态Cu原子的核外电子排布式为________________________________________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________________；

（2）科学家通过X射线测得胆矾结构示意图可简单表示如下：

图中虚线表示的作用力为________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ ；

（3）胆矾溶液与氨水在一定条件下可以生成Cu(NH3)4SO4·H2O晶体。在Cu(NH3)4SO4·H2O晶体中，[Cu(NH3)4]2+为平面正方形结构，则呈正四面体结构的原子团是________________________________________________________ ，其中心原子的杂化轨道类型是________________________________________________ ；

（4）金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成无色挥发性液态Ni(CO)4，呈正四面体构型。试推测四羰基镍的晶体类型是　________________________________________ ， Ni(CO)4 易溶于下列________________________________________________ 。

A．水   　　B．四氯化碳  　 C．苯  　  D．硫酸镍溶液

（5）元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子最外层电子数是其内层的3倍。X与Y所形成化合物晶体的晶胞如图所示，该化合物的化学式为________________________________________________________________ 。

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[化学——选修 3：物质结构与性质]

(1) 过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：[Fe (CN) 6] 4-、[Fe(SCN)6]3－等。

Fe3＋的核外电子排布式为______________，从原子结构的角度解释Fe3＋比Fe2＋稳定的理由是_______________。

(2) N的基态原子中能量最高的电子，其电子云在空间有________个方向，原子轨道呈________形。

(3) (NH4)2SO4阴离子的立体构型是________，NH4+中心原子的杂化类型是________。

(4) Fe 有δ、γ、α三种同素异形体，其晶胞结构如下图所示:

① δ、α两种晶体晶胞中铁原子的配位数之比为_____________。

② 1个γ晶体晶胞中所含有的铁原子数为_____________。

③ 若Fe原子半径为rpm，NA表示阿伏加德罗常数的值，则δ-Fe单质的密度为____________g/cm3(列出算式即可)。

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[化学——选修 3：物质结构与性质]

(1) 过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：[Fe (CN) 6] 4-、[Fe(SCN)6]3－等。

Fe3＋的核外电子排布式为______________，从原子结构的角度解释Fe3＋比Fe2＋稳定的理由是_______________。

(2) N的基态原子中能量最高的电子，其电子云在空间有________个方向，原子轨道呈________形。

(3) (NH4)2SO4阴离子的立体构型是________，NH4+中心原子的杂化类型是________。

(4) Fe 有δ、γ、α三种同素异形体，其晶胞结构如下图所示:

① δ、α两种晶体晶胞中铁原子的配位数之比为_____________。

② 1个γ晶体晶胞中所含有的铁原子数为_____________。

③ 若Fe原子半径为rpm，NA表示阿伏加德罗常数的值，则δ-Fe单质的密度为____________g/cm3(列出算式即可)。

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（1）过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3[三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)]和Fe(CO)x等。

①基态Fe3+的M层电子排布式为　　 　　 。

②配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x= 　　 。Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为 -20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于　　　 （填晶体类型)。

（2）O和Na形成的一种只含有离子键的离子化合物的晶胞结构如图，距一个阴离子最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为　 　　 　 。已知该晶胞的密度为ρg/cm3，阿伏加德罗常数为NA，求晶胞边长a=　　 cm。(用含ρ、NA的计算式表示)

（3）原子序数小于36的X、Y、Z、M、W五种元素，其中X是原子半径最小的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，M基态原子中s电子数等于p电子数。W的原子序数为29。回答下列问题：

①Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为　 ，空间构型　　 。

②基态W原子的核外电子排布式　　　　　　　　　　 。

③Y、Z、M三种元素的第一电离能由大到小的顺序为　　　　　　　　 （用元素符号表示）化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是 　　　 　 。

④元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是　　 　　　　 。

⑤YM、ZM混合气体污染的处理方法之一是将其在催化剂作用下转化为Z的单质。

已知：：①YM(g)+ 1/2M2(g)＝YM2(g)　　 △H=－283.0kJ·mol-1

②Z２(g)+ M2(g)＝2ZM(g)　　　 △H=+180.5kJ·mol-1

则上述反应的热化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

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