（14分）（2012•广东）过渡金属催化的新型碳﹣碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一...

（14分）（2012•广东）过渡金属催化的新型碳﹣碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：

反应①

化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：

（1）化合物Ⅰ的分子式　　　　　

（2）化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为　　　　　　　　　

（3）化合物Ⅲ的结构简式为　　　　　　　　　　　

（4）在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应的方程式为　　　　　　　 　（注明反应条件），因此，在碱性条件下，由Ⅳ与CH3CO﹣Cl反应生成Ⅱ，其反应类型为　　　　　　　 　．

（5）Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ与Ⅱ也可以发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为　　　　　　　　　　　　　 　（写出其中一种）．

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过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：

（1）化合物I的分子式为　　　　　　　　 。

（2）化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为　　　　　　　 。

（3）化合物Ⅲ的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

（4）在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 因此，在碱性条件下，由Ⅳ与CH3CO--Cl反应合成Ⅱ，其反应类型为　　　　　 。

（5）Ⅳ的一种同分异构体V能发生银镜反应。V与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　 (写出其中一种)。

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过渡金属催化的新型碳－碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：

反应①

化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：

C4H7BrCH3CHCHOHCH2

Ⅲ　　　　　　　Ⅳ

（1）化合物Ⅰ的分子式为________。

（2）化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为________。

（3）化合物Ⅲ的结构简式为________。

（4）在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为____________________________（注明反应条件）。因此，在碱性条件下，由Ⅳ与反应合成Ⅱ，其反应类型为________。

（5）Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应。Ⅴ与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为________（写出其中一种）。

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过渡金属钯催化的偶联反应是近年来有机合成的热点之一，如反应①：

化合物II可由以下合成路线获得：

（1）化合物I所含官能团的名称为________，化合物II的分子式为________。

（2）化合物IV的结构简式为________，某同学设想无需经反应②、③、④和⑤，直接用酸性KMnO₄溶液就可将化合物III氧化为化合物VII，该设想明显不合理，其理由是________。

（3）化合物VII有多种同分异构体，请写出一种符合下列要求的结构简式________。

i）苯环上有两个取代基

ii）1 mol 该物质发生银镜反应能生成4 mol Ag

（4）反应⑥的化学方程式为________。（注明条件）

（5）化合物与化合物在一定条件下按物质的量之比1∶2可发生类似反应①的反应，请写出其产物的结构简式________。

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过渡金属钯催化的偶联反应是近年来有机合成的热点之一，如反应①：

化合物II可由以下合成路线获得：

（1）化合物I所含官能团的名称为______________，化合物II的分子式为_____________。

（2）化合物IV的结构简式为______________________，某同学设想无需经反应②、③、④和⑤，直接用酸性KMnO4溶液就可将化合物III氧化为化合物VII，该设想明显不合理，其理由是__________________________________________________________。

（3）化合物VII有多种同分异构体，请写出一种符合下列要求的结构简式____________。

i）苯环上有两个取代基

ii）1 mol 该物质发生银镜反应能生成4 mol Ag

（4）反应⑥的化学方程式为________________________________________。（注明条件）

（5）化合物与化合物在一定条件下按物质的量之比1∶2可发生类似反应①的反应，请写出其产物的结构简式________________________________。

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过渡金属催化的反应已成为重要的合成工具，贵金属成本高，会对环境造成的不利影响。因此研究成本低廉的含锰、铁、钴、镍、铜等催化剂应用成为热点。以下是以含钴废渣（主要成分CoO、Co2O3，还含有Al2O3、ZnO等杂质）为原料制备CoCO3的一种工艺流程：

下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH（开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol/L计算）

回答下列问题：

（1）“酸浸”时通入SO2的目的是 ____________，反应的离子方程式为______________。

（2）“萃取”过程可表示为ZnSO4（水层）+2HX（有机层）ZnX2（有机层）+H2SO4（水层），由有机层获取ZnSO4溶液的操作是 __________________。

（3）“沉钴”时Na2CO3溶液需缓慢滴加的原因是 ____________。

（4）用得到的CoCO3等为原料采用微波水热法和常规水热法可以制得两种CoxNi(1-x)Fe2O4（其中Co、Ni均为+2价），均可用作H2O2分解的催化剂，有较高的活性。如图是两种不同方法制得的CoxNi(1-x)Fe2O4在10℃时催化分解6%的H2O2溶液的相对初始速率随x变化曲线。由图中信息可知：____________法制取得到的催化剂活性更高，由此推测Co2+、Ni2+两种离子中催化效果更好的是____________ 。

（5）用纯碱沉淀转化法也可以从草酸钴(CoC2O4)废料得到CoCO3，向含有CoC2O4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有CoCO3沉淀生成时，溶液中=___________。[已知Ksp(CoC2O4)=6.3×10-8　 Ksp (CoCO3) =1.4×10- 13]

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钯(Pd)催化偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一。例如：

化合物Ⅰ可由以下合成路线获得：

(1)化合物Ⅰ与Br2发生加成反应所得产物的结构简式为______________。

(2)化合物Ⅱ的分子式为________。

(3)化合物Ⅲ与化合物Ⅱ在酸催化下发生酯化反应的化学方程式为_____________________________________________________ (注明条件)。

(4)化合物Ⅳ的结构简式为______________。

(5)Ⅴ是化合物Ⅱ的同分异构体。Ⅴ的分子中苯环上有三个取代基，能发生银镜反应，且苯环上的一氯代物有2种。Ⅴ的结构简式可能是______________。

(6)1分子与1分子在一定条件下可发生类似反应①的反应，生成有机化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为________________。

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钯（Pd）催化偶联反应是近年有机合成的研究热点之一。例如：

反应①

化合物I可由以下合成路线获得：

（1）化合物I与Br₂发生加成反应所得产物的结构简式为________。

（2）化合物II的分子式为________。

（3）化合物III与化合物II在酸催化下发生酯化反应的化学方程式为________（注明条件）。

（4）化合物IV的结构简式为________。

（5）V是化合物II的同分异构体。V的分子中苯环上有三个取代基、能发生银镜反应， 且苯环上的一氯代物有2种。V的结构简式可能是。

（6）1分子与1分子在一定条件下可发生类似反应①的反应，生成有机化合物VI，VI的结构简式为________。

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（16分）钯/碳高效绿色催化Suzuki 交叉偶联反应是近年来有机合成的热点之一，如反应①：

I　　　　　　　　　　　　 II

化合物Ⅱ可由化合物III合成：

（1）化合物Ⅱ的分子式为　　　　　　　　　 ，含有的官能团名称为　　　　　　　　　 　　　　 　　　 。

（2）化合物Ⅳ的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　 。

（3）化合物Ⅵ与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　 （注明条件）。

（4）化合物Ⅴ的一种同分异构体Ⅷ遇FeCl3溶液显紫色，核磁共振氢谱峰面积之比为2：2：2：1，则化合物Ⅷ的结构简式为　　 _________　　　　 。写出化合物Ⅷ与足量NaOH水溶液反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 （注明条件）。

（5）化合物 与化合物在一定条件可发生类似反应①的反应，其产物的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

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钯/碳高效绿色催化Suzuki 交叉偶联反应是近年来有机合成的热点之一，如反应：

I　　　　　　　　　　 II

化合物Ⅱ可由化合物III合成：　

（1）化合物Ⅱ的分子式为______________，含有的官能团名称为______________________

（2）化合物Ⅳ的结构简式为_________________________。

（3）化合物Ⅵ与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为________________________

（4）化合物Ⅴ的一种同分异构体Ⅷ遇FeCl3溶液显紫色，核磁共振氢谱峰面积之比为2：2：2：1，则化合物Ⅷ的结构简式为__________________。

写出化合物Ⅷ与足量NaOH水溶液反应的化学方程式为（注明条件）______________。

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