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以高纯H2为燃料的质子交换膜燃料电池具有能量效率高、无污染等优点,但燃料中若混有CO将显著缩短电池寿命。

(1)以甲醇为原料制取高纯H2是重要研究方向。甲醇水蒸气重整制氢主要发生以下两个反应:

主反应:CH3OH(g) + H2O(g) ==CO2(g) + 3H2(g) △H = +49 kJ•mol-1

副反应:H2(g) + CO2(g) ==CO(g) + H2O(g)  △H=+41 kJ•mol-1

①甲醇蒸气在催化剂作用下裂解可得到H2和CO,则该反应的热化学方程式为_________________,既能加快反应速率又能提高CH3OH平衡转化率的一种措施是_________________。

②分析适当增大水醇比对甲醇水蒸气重整制氢的好处是_______________。

③某温度下,将n(H2O)∶n(CH3OH) = 1∶1的原料气充入恒容密闭容器中,初始压强为P1,反应达平衡时总压强为P2,则平衡时甲醇的转化率为____________(忽略副反应)。

(2)工业上用CH4与水蒸气在一定条件下制取H2,原理为:CH4(g) + H2O(g)=CO(g) + 3H2(g)  ΔH = + 203 kJ•mol-1

①该反应逆反应速率表达式为:v逆=k•c(CO) •c3(H2),k 为速率常数,在某温度下测得实验数据如表:

CO浓度(mol•L-1)

H2浓度(mol•L-1)

逆反应速率(mol•L-1•min-1)

0.05

c1

4.8

c2

c1

19.2

c2

0.15

8.1

由上述数据可得该温度下,该反应的逆反应速率常数 k为_________L3•mol-3•min-1。

②在体积为3 L的密闭容器中通入物质的量均为3 mol的CH4和水蒸气,在一定条件下发生上述反应,测得平衡时H2的体积分数与温度及压强的关系如图所示:则压强Pl_______P2(填“大于”或“小于”);N点v正_______M点v逆(填“大于”或“小于”);求Q点对应温度下该反应的平衡常数K=________。平衡后再向容器中加入1 mol CH4和1 mol CO,平衡_______移动(填“正反应方向”或“逆反应方向”或“不”)。

高三化学综合题困难题

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