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催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,在CO2中通入H2,二者可发生以下两个平行反应:

反应Ⅰ CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-53.7 kJ·mol-1

反应Ⅱ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)   ΔH2=+41.2 kJ·mol-1

(1)反应Ⅰ的化学平衡常数表达式是K=_______________________________。

(2)一定温度下,在容积可变的密闭容器中进行反应Ⅱ,不能确定上述可逆反应已达到化学平衡状态的是_____________

A.体系的体积不再发生变化     B.生成n mol CO的同时消耗n mol H2O

C.混合气的密度不再改变      D.1 mol H—H键断裂的同时断裂2 mol H—O键

(3)某实验室控制一定的CO2和H2初始投料比,在相同压强下,经过相同的反应时间测得如下实验数据(其中“甲醇选择性”是指转化的CO2中生成甲醇的百分比):

反应序号

T/K

催化剂

CO2转化率/%

甲醇选择性/%

543

Cu/ZnO纳米棒

12.3

42.3

543

Cu/ZnO纳米片

10.9

72.7

553

Cu/ZnO纳米棒

15.3

39.1

553

Cu/ZnO纳米片

12.0

71.6

①对比表中①和③可发现:同样催化剂条件下,温度升高,CO2转化率升高, 而甲醇的选择性却降低,请解释甲醇选择性降低的可能原因_________________________________;

②对比表中①、②可发现,在同样温度下,采用Cu/ZnO纳米片使CO2转化率降低, 而甲醇的选择性却提高,请解释甲醇的选择性提高的可能原因___________________________________________。

③有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有____________。

a.使用Cu/ZnO纳米棒做催化剂     b.使用Cu/ZnO纳米片做催化剂

c.降低反应温度             d.投料比不变,增加反应物的浓度

e.增大CO2和H2的初始投料比

(4)反应混合气体经过降温加压可分离出甲醇,剩余气体可再次充入反应器继续反应,经过多次循环往复后混合气体中CO的含量已经很高,可以在另外容器中在合适的催化剂条件下使CO和H2反应合成CH3OH(g),写出该反应的热化学方程式:_______________________________。

高三化学综合题困难题

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