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砷元素广泛存在于自然界,砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。

(1)砷的常见氧化物有As2O3和As2O5,其中As2O5热稳定性差。根据图1写出As2O5分解为As2O3的热化学方程式_________________。

    

(2)砷酸钠具有氧化性,298 K时,在100 mL烧杯中加入10 mL 0.1 mol/L Na3AsO4溶液、20 mL 0.1 mol/L KI溶液和20 mL 0.05 mol/L硫酸溶液,发生下列反应:AsO43-(无色)+2I-+2H+AsO33-(无色)+I2(浅黄色)+H2O  ΔH。测得溶液中c(I2)与时间(t)的关系如图2所示(溶液体积变化忽略不计)。

①下列情况表明上述可逆反应达到平衡状态的是_______(填字母代号)。

a.溶液颜色保持不再变化           b.c(AsO33-)+c(AsO43-)不再变化

c.AsO43-的生成速率等于I2的生成速率   d. 保持不再变化

②0~10 min内,I−的反应速率v(I−)=_______。

③在该条件下,上述反应的平衡常数K=______。

④升高温度,溶液中AsO43-的平衡转化率减小,则该反应的 ΔH______0(填“大于”“小于”或“等于”)。

(3)利用(2)中反应可测定含As2O3和As2O5的试样中的各组分含量(所含杂质对测定无影响),过程如下:

①将试样0.2000 g溶于NaOH溶液,得到含AsO33-和AsO43-的混合溶液。

②上述混合液用0.02500 mol•L-1的I2溶液滴定,用____  做指示剂进行滴定。重复滴定2次,平均消耗I2溶液40.00 mL。则试样中As2O5的质量分数是______。

(4)雄黄(As4S4)在空气中加热至300℃时会生成两种氧化物,其中一种氧化物为剧毒的砒霜(As2O3),另一种氧化物为______(填化学式),可用双氧水将As2O3氧化为H3AsO4而除去,写出该反应的化学方程式_________。

高三化学简答题困难题

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