磷是重要的元素，能形成多种含氧酸。回答下列问题:(1)次磷酸(H3PO2)是一元酸，其电离...

磷是重要的元素，能形成多种含氧酸。回答下列问题:

(1)次磷酸(H3PO2)是一元酸，其电离常数的值K=9×103。向10mL0.1 mol•L-1H3PO2溶液中加入30mL等物质的量浓度的NaOH溶液，写出反应的离子方程式_________，c(Na+)+(H2PO2-)+c(H3PO2)=______(忽略混合后溶波体积的变化)。

(2)亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸， 25℃时亚磷酸的电离常数的值为K1=1×10-2、k2=2.6×10－7,则NaH2PO3溶液显性_____(填“酸”“碱”或“中”)，原因是____(结合化学用语及数据计算进行解释)

(3)已知HF的电离常数的值为K=3.6×10-4,将足量HF溶液和Na2HPO3溶液反应，其离子方程式为______。

(4)亚磷酸具有强还原性。化学实验小组利用滴定法测定某亚磷酸溶液的浓度，取25.00mL的亚磷酸溶液放入锥形瓶中，用0.10 mol•L-1的高锰酸钾溶液进行滴定，反应的离子方程式是5H3PO3+ 2MnO4-+6H+ = 5H3PO4+ 2Mn2+ +3H2O。

三次滴定实验的数据分别如下:

①亚磷酸溶液的物质的量浓度为______。

②关于该实验下列说法正确的是______(填写序号)。

a 取亚磷酸溶液的滴定管，洗涤后未润洗，导致结果偏低

b 盛高锰酸钾溶液的滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡，导致结果偏高

c 滴定过程中眼睛只注视滴定管中液面变化，并做好记录

d 锥形瓶未干燥底部有水，会导致结果偏低

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磷能形成多种含氧酸。

（1）一元中强酸次磷酸（H3PO2）是一种精细化工产品，向10 mL H3PO2溶液中加入10 mL等物质的量浓度的NaOH溶液后，所得的溶液中只有H2PO2-、OH-两种阴离子。

① 写出H3PO2溶液与足量NaOH 溶液反应后形成的正盐的化学式：_______，该正盐溶液中各离子浓度由大到小的顺序为____________。

② 若25℃时，K (H3PO2) = 1×10-2，则0.01 mol · L-1的H3PO2溶液的pH =________。

（2）亚磷酸（H3PO3）是二元中强酸，25℃时亚磷酸的电离常数为K1= 3.7×10-2、K2=2.6×10-7。

试从电离平衡移动的角度解释K1、K2数据的差异______________。

（3） 25 ℃时，HF的电离常数为K = 3.6×10-4； H3PO4的电离常数为K1=7.5×10-3，K2=6.2×10-8，K3＝4.4×10-13。足量NaF溶液和H3PO4溶液反应的离子方程式为______。

（4）相同温度下，等物质的量浓度的上述三种磷的含氧酸中。c(H+)由大到小的顺序为______________________________________________________（用酸的分子式表示）。

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亚磷酸（H3PO3）是二元酸，H3PO3溶液存在电离平衡：H3PO3H+ + H2PO3－。亚磷酸与足量NaOH溶液反应，生成水和Na2HPO3。

（1）①写出亚磷酸与少量NaOH溶液反应的离子方程式　　 　　　　　　 　　 。

②根据亚磷酸（H3PO3）的性质可推测Na2HPO3稀溶液的pH　 　　　　　　 　 7（填“＞”、 “＜” 或“＝”）。

（2）亚磷酸具有强还原性，可使碘水褪色，该反应的化学方程式　　　　 　　　 。

（3）电解Na2HPO3溶液也可得到亚磷酸，装置示意图如下：

说明：阳膜只允许阳离子通过，阴膜只允许阴离子通过。

①阴极的电极反应式为　　 　　　　 　　 。

②产品室中生成亚磷酸的离子方程式为　　　　 　　　 　　 。

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（8分）查文献知，CH3COOH、H3PO3(二元酸)、H3PO4三种酸所有的逐级电离常数如下：

用化学用语回答下列问题：

（1）上述三种酸中，酸性最强的是　　　　　　　 ；

（2）常温下，在NaH2PO3稀溶液中：c(H3PO3) < c(HPO32-)，则该溶液pH_______7；（填“>”“<”或“=”）

（3）等温度、等浓度的NaH2PO4溶液与Na2HPO4溶液比较，c(H3PO4)较大的是：___　 __；

（4）25℃时，浓度均为0.01 mol/L 的CH3COONa、Na2HPO3、Na3PO4溶液，pH最大的是：_________________；

（5）在NaH2PO3溶液中，粒子间存在等量关系：c(H3PO3)+_____________= c(Na+)。（用溶液中其它粒子浓度补充完整）

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烃的含氧衍生物是一类非常重要的有机物。

（1）分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种。根据给出的该醇的同分异构体，回答下列问题：

A.　 B.　

C.　　 D.CH3(CH2)5CH2OH

其中，可以发生消去反应生成两种单烯烃的是___(填字母代号，下同)；不能发生催化氧化的是___。

（2）用如图所示的操作和实验现象，能验证苯酚的酸性弱于碳酸，其中操作2为___。

（3）新制氢氧化铜悬浊液常用于定量检测醛基。在含甲醛0.01mol的福尔马林中加入过量新制氢氧化铜悬浊液，加热，得到砖红色沉淀2.88g，反应过程中有气泡产生，请写出化学方程式：___。

（4）中药秦皮中含有七叶树内酯，其结构简式为具有抗菌作用。若1mol七叶树内酯分别与浓溴水和NaOH溶液完全反应，则消耗Br2___mol，消耗NaOH___mol。

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次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，属于一元弱酸，具有较强的还原性。下列有关说法正确的是

A．H3PO2溶于水的电离方程式为：H3PO23H++PO23－

B．H3PO2与过量NaOH溶液反应的离子方程式为：H3PO2+3OH－=PO23－+3H2O

C．将H3PO2溶液加入到酸性高锰酸钾溶液中，H3PO2的氧化产物为H3PO4

D．用惰性电极电解NaH2PO2溶液，其阳极反应式为：H2PO2－4e－+2H2O =O2↑+4H+

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化学反应原理对于研究化学物质有十分重要的意义。

（1）已知次磷酸(H3PO2，一元中强酸)和亚磷酸(H3PO3，结构式为，二元中强酸)均是重要的精细化工产品。

①写出次磷酸的结构式：_____________________________________。

②已知某温度下0.01 mol·L-1的NaOH溶液pH=10，将该NaOH溶液与等浓度等体积的次磷酸溶液混合，混合后溶液pH=7，则此时c(OH－)—c(H3PO2)=___________。(用具体数值表示)

（2）实验室配制FeCl3溶液时，需要将FeCl3固体溶解在较浓的盐酸中，其原因是_______________________________________________________(用离子方程式和必要的文字说明)。

已知25℃时，Fe(OH)3的Ksp＝4.0×10-38，配制100ml 5 mol·L-1的FeCl3溶液，至少需要加入_______mL 2 mol·L-1的盐酸(忽略加入盐酸的体积)。

（3）工业废水中的Cr2O72-对生态系统有很大损害。常用的处理方法有两种。

①还原沉淀法：Cr2O72-Cr3＋Cr(OH)3。常温下，要使Cr3+沉淀完全，溶液的pH应调至________。(已知Cr(OH)3的Ksp＝10-32)

②电解法：用铁和石墨做电极，电解产生的还原剂将Cr2O72-还原成Cr3+，最终产生Cr(OH)3沉淀。若有1mol Cr2O72-被还原，理论上导线中通过___________mol电子。

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氧族元素的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种化合价，含氧族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：

(1) S单质的常见形式为S₈，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是________。

（2）Se原子在元素周期表中位置为 ________；

其基态原子核外价电子的轨道表示式为________。

（3）气态SeO₃分子的立体构型为 ________。

（4）H⁺可与H₂O形成H₃O⁺，H₃O⁺中存在的共价键类型为：________。H₃O⁺中H—O—H键角比H₂O中H—O—H键角大，原因为_____________________________________________________

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在工业上次磷酸(H3PO2)常用于化学镀银,发生的反应如下:____Ag++___ H3PO2+___H2O→____Ag↓+____ H3PO4+___H+

请回答下列问题:

（1）H3PO2中，P元素的化合价为_____；该反应中，H3PO2作_____(填“氧化剂”或“还原剂”)。

（2）上述离子方程式中，各物质的化学计量数分别为___________。

（3）若反应中生成10.8g Ag，则转移的电子数为__________。

（4）H3PO2是一元中强酸，写出其与足量NaOH 溶液反应的离子方程式:________。

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ⅤA族的氮、磷、砷(As)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅤA族元素的化合物在医药生产中有许多重要用途。请回答下列问题：

（1）砷与同周期第ⅦA族的溴的第一电离能相比，较大的是_______________________。

（2）气态氢化物稳定性：NH3 ______________ AsH3，其主要原因是___________________。

（3）①肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。则N2H4电子式为_______________。

②工业上将NH3或(CH3)2CO与氯气反应后水解制取N2H4，(CH3)2CO中碳原子轨道的杂化类型为_______________，1 mol(CH3)2 CO中的π键数目为___________。

③N2H4分子中存在的共价键类型有________(填选项字母)。

A．非极性键　　　　 B．极性键　　　　　　 C．s－s σ键　　　　　 D．s－p σ键

E．p－p π键　　　 F．s－sp3 σ键　　 G．sp3－sp3 σ键　　　 H．sp3－sp3 π键

（4）已知N2H5+与N2H62+是由中性分子结合质子形成的,有类似于 NH4+的性质。

①写出N2H62+在碱性溶液中反应的离子方程式：_________________________________。

②据报道，美国科学家卡尔·克里斯特于1998年11月合成了一种名为“N5”的物质，只知道“N5”实际上是带正电荷的分子碎片，其结构是对称的，5个N排成V形。如果5个N结合后都达到8电子结构，且含有2个N≡N键。则“N5”分子碎片所带电荷是____________。

（5）Na3AsO4可作杀虫剂。AsO的空间构型为__________，与其互为等电子体的一种分子为________。

（6）某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如图所示。该化合物的分子式为__________，砷原子采取___________杂化。

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