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羰基硫(COS)主要存在于煤、石油和天然气中,会造成设备腐蚀、环境污染,更危害人体健康。目前,我国已经实现了在催化剂(γ-Al2O3)、低温条件下的精度脱除COS,如图为天然气中脱除COS反应流化床示意图:

(1)①已知:H2(g)+COS(g)H2S(g)+CO(g)   △H1=+6.2kJ•mol-1

H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)   △H2=+41.2kJ•mol-1

则COS精度脱除反应H2O(g)+COS(g)H2S(g)+CO2(g)的△H=__kJ•mol-1。

②将H2O与COS以体积比1:2置于恒温恒容密闭容器中反应,若测得该反应平衡时H2O与COS的体积比1:6,则该温度下,脱除反应的平衡常数K=__(保留两位小数)。

(2)T℃时,以一定流速、不同物质的量的H2O(g)和COS(g)通过流化床,测得COS(g)脱除速率变化关系如图。

已知:COS脱除反应机理如下,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。

a.吸附:H2O→H2O*

b.反应:COS+H2O*→CO2+H2S*

c.脱附:H2S*→H2S

①若COS(g)脱除速率v=knx(COS)•ny(H2O)(mol•min-1),由图中的数据可算出x、k的值:x=__,k=__。

②“吸附”步骤为__(填“快反应”或“慢反应”),理由是__。

③脱除反应的决速步骤为__(填“a”、“b”或“c”)。

④少量氢气可以抑制催化剂积硫(S*)中毒,分析该流化床中可能存在的可逆反应是__。

(3)工业上常采用下图所示电解装置,将气态废弃物中的硫化氢转化为可利用的硫。首先通电电解K4[Fe(CN)6]与KHCO3的混合溶液,通电一段时间后,再向所得溶液通入H2S时发生反应的离子方程式为2[Fe(CN)6]3-+2CO32-+H2S═2[Fe(CN)6]4-+2HCO3-+S↓.电解过程中阴极区电极反应式为_。

高三化学综合题困难题

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