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以某菱锰矿(含MnCO3、SiO2、FeCO3和少量Al2O3等)为原料通过以下方法可获得碳酸锰粗产品。

(已知:Ksp(MnCO3) = 2.2×10−11,Ksp[Mn(OH)2] = 1.9×10−13,Ksp[Al(OH)3] = 1.3×10−33)

(1)滤渣1中,含铁元素的物质主要是      (填化学式,下同);加NaOH调节溶液的pH约为5,如果pH过大,可能导致滤渣1中      含量减少。

(2)滤液2中,+1价阳离子除了H+外还有        (填离子符号)。

(3)取“沉锰”前溶液a mL于锥形瓶中,加入少量AgNO3溶液(作催化剂)和过量的1.5%(NH4)2S2O8溶液,加热,Mn2+被氧化为MnO4−,反应一段时间后再煮沸5min[除去过量的(NH4)2S2O8],冷却至室温。选用适宜的指示剂,用b mol·L−1 的(NH4)2Fe(SO4)标准溶液滴定至终点,消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液V mL。

① Mn2+与(NH4)2S2O8反应的还原产物为         (填化学式)。

② “沉锰”前溶液中c(Mn2+) =         mol·L−1(列出表达式)。

(4)其他条件不变,“沉锰”过程中锰元素回收率与NH4HCO3初始浓度(c0)、反应时间的关系如下图所示。

① NH4HCO3初始浓度越大,锰元素回收率越   (填“高”或“低”),简述原因     

② 若溶液中c(Mn2+) = 1.0 mol·L−1,加入等体积1.8 mol·L−1 NH4HCO3溶液进行反应,计算20~40 min内v(Mn2+) =      

高三化学填空题极难题

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