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将铜锌合金溶解后与足量KI溶液反应(Zn2+不与I-反应),生成的I2用Na2S2O3标准溶液滴定,根据消耗的Na2S2O3溶液体积可测算合金中铜的含量。实验过程如下图所示:

回答下列问题:

(1)H2O2的电子式为_________;“溶解”后铜元素的主要存在形式是______(填离子符号)。

(2)“煮沸”的目的是除去过量的H2O2。298K时,液态过氧化氢分解,每生成0.01molO2放出热量1.96kJ,该反应的热化学方程式为_______________。

(3)用缓冲溶液“调PH”是为了避免溶液的酸性太强,否则“滴定”时发生反应:

S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O

① 该缓冲溶液是浓度均为0.10mol/L的CH3COOH和CH3COONH4的混合溶液。25℃时,溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为_________。

[已知:25℃时,Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5]

② 若100 mL Na2S2O3溶液发生上述反应时,20s后生成的SO2比S多3.2g,则v(Na2S2O3)=_____mol/(L·s)(忽略溶液体积变化的影响)。

(4)“沉淀”步骤中有CuI沉淀产生,反应的离子方程式为_____________。

(5)“转化”步骤中,CuI转化为CuSCN,CuSCN吸附I2的倾向比CuI更小,使“滴定”误差减小。沉淀完全转化后,溶液中c(SCN -):c(I-)≥_______________。

[已知:Ksp(CuI)=1.1×10-12;Ksp(CuSCN)=4.4×10-15]

(6)下列情况可能造成测得的铜含量偏高的是______(填标号)。

A. 铜锌合金中含少量铁

B. “沉淀”时,I2与I-结合生成I3- :I2+I-=I3-

C. “转化”后的溶液在空气中放置太久,没有及时滴定

D. “滴定”过程中,往锥形瓶内加入少量蒸馏水

高三化学实验题困难题

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