(14分)化合物KxFe(C2O4)y·3H2O(Fe为+3价）是一种军用光敏材料，实验室...

(14分)化合物KxFe(C2O4)y·3H2O(Fe为+3价）是一种军用光敏材料，实验室可以用如下的方法来制备这种材料并测定这种材料的组成。

I．制备

（1）结晶时应将饱和溶液用冰水冷却，同时放在黑暗处等待晶体的析出，这样操作的原因是____

（2）操作 a 名称是____

（3）称取一定质量的晶体置于锥形瓶中，加入足量蒸馏水和稀 H2SO4 ，将C2O42-转化为H2C2O4后用0.1100 mol/L KMnO4溶液滴定，当消耗 KMnO4溶液 24.00 mL 时恰好完全反应；再向溶液中加入适量的还原剂，恰好将 Fe3+完全转化为 Fe2+，用相同浓度的 KMnO4溶液继续滴定，当Fe2+完全氧化时，用去KMnO4溶液4.00 mL 。第二次滴定的离子方程式为 　　　　　　　　　　　　 ，第二次滴定终点的现象为　　　　 　　　　　　　　 。

（4）配制100 mL 0.1100 mol/L KMnO4溶液及滴定实验中所需的玻璃仪器除烧杯，玻璃棒、胶头滴管、量筒、锥形瓶外还有　　　　　　　　　　　　 （填仪器名称）。

（5）通过计算确定该材料的组成为：　　　　　　　　　　 （填写化学式）。

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军用光敏材料KxFe（C2O4）y·3H2O（Fe为＋3价）的实验室制备和测定其组成的方法如下所示：

Ⅰ.制备：

（1）用K2C2O4和FeCl3制备光敏材料的反应属于________（填序号）。

①离子反应　②非氧化还原反应　③氧化还原反应　④化合反应

（2）结晶时应将饱和溶液放在黑暗处等待晶体的析出，这样操作的原因是_________。

（3）操作4的实验操作有____________。

Ⅱ.组成测定：

称取一定质量实验所得的晶体置于锥形瓶中，加足量蒸馏水和稀H2SO4，将C2O42-完全转化为H2C2O4，用0.10 mol·L－1 KMnO4溶液进行滴定，消耗KMnO4溶液24.00 mL时恰好完全反应（酸性条件下MnO4-的还原产物是Mn2＋）；再加入适量的还原剂，将Fe3＋完全转化为Fe2＋，用KMnO4溶液继续滴定，当Fe2＋完全氧化时，用去KMnO4溶液4.00 mL。

（4）高锰酸钾氧化H2C2O4和Fe2＋的离子方程式分别是___________； ________。

（5）配制100 mL 0.10 mol·L－1 KMnO4溶液及在上述滴定实验中所需的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管、量筒、锥形瓶外，还有________和________（写名称）。

（6）通过计算，该化合物的化学式是____________。

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化合物KxFe(C2O4)y·3H2O(Fe为＋3价)是一种光敏材料，实验室可以用如下方法来制备这种材料并测定这种材料的组成：

（1）结晶时应将溶液用冰水冷却置于在黑暗处等待晶体的析出，这样操作的原因是：________________________________________________________________________。

（2）操作Ⅰ的名称是______________________。

（3）称取一定质量的晶体置于锥形瓶中，加入足量的蒸馏水和稀H2SO4，将C2O42-转化为H2C2O4后用0.100 0 mol·L－1KMnO4溶液滴定，当消耗KMnO4溶液24.00 mL时恰好完全反应，H2C2O4与酸性KMnO4溶液反应的化学方程式是：__________________________。再向溶液中加入适量的还原剂，恰好将Fe3＋完全转化为Fe2＋，用KMnO4溶液继续滴定。当Fe2＋完全氧化时，用去KMnO4溶液4.00 mL，此滴定反应的离子方程式是____________。

（4）配制100 mL 0.100 0 mol·L－1KMnO4溶液及滴定实验中所需的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管、量筒、锥形瓶外还有________(填仪器名称)。滴定终点时溶液颜色为________色，且30秒内不变色。

（5）经计算，化合物KxFe(C2O4)y·3H2O中，x＝________。

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化合物K_xFe(C₂O₄)_y·3H₂O（Fe为＋3价）是一种光敏材料，实验室可以用如下的方法来制备这种材料并测定这种材料的组成。

Ⅰ．制备

K₂C₂O₄

FeCl₃

（1）结晶时应将溶液用冰水冷却并在黑暗处等待晶体的析出，这样操作的原因是：__________________。

（2）操作Ⅲ的名称是___________________。

Ⅱ．组成测定

称取一定质量的晶体置于锥形瓶中，加入足量的蒸馏水和稀H₂SO₄，将C₂O₄^2－转化为H₂C₂O₄后用0.1000 mol·L^－1KMnO₄溶液滴定，当消耗KMnO₄溶液24.00mL时恰好完全反应；再向溶液中加入适量的还原剂，恰好将Fe³⁺完全转化为Fe²⁺，用KMnO₄溶液继续滴定，当Fe²⁺完全氧化时，用去KMnO₄溶液4.00mL。第二次滴定的离子化学方程式为：

__________________________ _____________________________________

（3）配制100mL 0.1000 mol·L^－1KMnO₄溶液及滴定实验中所需的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管、量筒、锥形瓶外还有_______________________________（填仪器名称）。

（4）该化合物K_xFe(C₂O₄)_y·3H₂O中，x＝_______。

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草酸合铁酸钾晶体Kx[Fe(C2O4)y]•3H2O是一种光敏材料(见光易分解)，下面是一种制备草酸合铁酸钾晶体的实验流程：

已知：(NH4)2SO4、FeSO4•7H2O、摩尔盐[(NH4)2SO4•FeSO4•6H2O]的溶解度如下表：

（1）“溶解1”应保证铁屑稍过量，其目的是___，“溶解2”加“几滴H2SO4”的作用是___。

（2）“沉淀2”时得到的FeC2O4•2H2O沉淀需用水洗涤干净，检验沉淀是否洗涤干净的方法是___。

（3）“结晶”时应将溶液放在黑暗处等待晶体的析出，这样操作的原因是___。

（4）写出“氧化”生成Kx[Fe(C2O4)y]的化学反应方程式___。

（5）补全测定草酸合铁酸钾产品中Fe3+含量的实验步骤[备选试剂：KMnO4溶液、锌粉、NaOH溶液]：

步骤1：准确称取所制备的草酸合铁酸钾晶体ag，配成250mL待测液；

步骤2：用移液管移取25.00mL待测液于锥形瓶中，加入稀H2SO4酸化，___，C2O42-转化为CO2被除去；

步骤3：向步骤2所得溶液中___加热至充分反应（溶液黄色刚好消失），过滤、洗涤、将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中。

步骤4：用cmol•L-1KMnO4标准溶液滴定步骤3所得溶液至终点，消耗vmLKMnO4标准溶液。该草酸合铁酸钾晶体产品中Fe3+的质量分数为___。

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制备K3Fe(C2O4)3·3H2O的实验中，过滤出产品后，常温下另取母液向其中加入指定物质，反应后溶液中可大量存在的一组离子是

A. 加入过量稀硫酸：K+、Fe2+、H+、C2O42-

B. 加入过量铜粉：K+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、C2O42-

C. 通入适量SO2气体：K+、Fe3+、C2O42-、SO32-

D. 加入过量 NaOH 溶液：K+、Na+、C2O42-、OH-

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（14分）孔雀石主要含Cu2(OH)2CO3，还含少量铁的化合物和硅的化合物。以孔雀石为原料可制备CuCl2·3H2O及纯碱，流程如下图。

且知：溶液A只含Cu2+、Fe2+、Fe3+三种金属离子，且三种离子沉淀的pH如下表所示。回答下列问题：

（1）孔雀石研磨的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

（2）孔雀石的主要成分与足量稀硫酸反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

（3）使用上图中“试剂1”的目的是将溶液中的Fe2+转化为Fe3+，试剂B宜选用　　　 （填选项序号）。

A．酸性KMnO4溶液　 　　　 　 B．双氧水　　　　　 C．浓硝酸　　　　　 　　 D．氯水

（4）加入CuO作用是调节溶液pH，使Fe3+转化为沉淀予以分离。则pH的范围为　　　　　　　　　　　 。

（5）气体E、F与饱和食盐水作用生成H和G时，E和F应按一定先后顺序通入饱和食盐水中，其中，应先通入气体是　　　　　　　　　　　　 （填代号及对应物质的化学式）。

（6）由溶液C获得CuCl2·3H2O，需要经过　　　　　　　 、　　　　　　　 、过滤等操作。

（7）已知：常温下Cu(OH)2的Ksp=2×10－20。计算Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+反应平衡常数　　　　　　 。

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文献表明，相同条件下，草酸根(C2O42-)的还原性强于Fe2+，为检验这一结论，完成如下实验．

资料:i．草酸(H2C2O4)为二元弱酸

ii．三水三草酸合铁酸钾[K3Fe(C2O4)3·3H2O]为翠绿色晶体，光照易分解，其水溶液中存在: Fe(C2O4)33-Fe3++3C2O42-K=6.3×10-21

iii．FeC2O4·2H2O为黄色固体，微溶于水，可溶于强酸

（实验1）通过Fe3+和C2O42—在溶液中的反应比较Fe2+和C2O42-的还原性强弱。

(1)C2O42-中碳元素的化合价是___________。

(2)取实验 1 中少量晶体洗净，配成溶液，滴加KSCN溶液，不变红。继续加入硫酸，溶液变红，说明晶体中含有+3价的铁元素。加硫酸后溶液变红的原因是________

(3)经检验，翠绿色晶体为K3Fe(C2O4)3·3H2O。设计实验，确认实验1中没有发生氧化还原反应的操作和现象是_________。实验1中未发生氧化还原反应的原因是_________

(4)取实验1中的翠绿色溶液光照一段时间，产生黄色浑浊且有气泡产生。补全反应的离子方程式：

________Fe(C2O4)33-+________H2OFeC2O4·2H2O↓+_______+_______。

（实验2）通过比较H2O2与Fe2+、C2O42-反应的难易，判断二者还原性的强弱。

(5)证明Fe2+被氧化的实验现象是_________________________________。

(6)以上现象能否说明C2O42-没有被氧化。请判断并说明理由：_____________。

（实验3）通过其他实验方案比较Fe2+和C2O42-的还原性强弱。

(7)用FeCl3溶液、K2C2O4溶液和其他试剂，设计实验方案比较Fe2+和C2O42-的还原性强弱。画出装置图并描述预期现象：____________________________ 。

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