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钨主要用于制造硬质或耐高温的合金。自然界中黑钨矿的主要成分是铁和锰的钨酸盐(FeWO4、MnWO4),还含少量Si、P、As的化合物。黑钨矿冶炼钨的工艺流程如下:

已知:①滤渣I的主要成份是Fe2O3、MnO2;

②上述流程中,除最后一步外,其余步骤中钨的化合价未变;

③常温下钨酸难溶于水。

回答下列问题:

(1)钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为__________,请写出MnWO4在熔融条件下发生碱分解反应生成MnO2的化学方程式____________。

(2)上述流程中向粗钨酸钠溶液中加硫酸调pH=10后,溶液中的杂质阴离子为SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等,“净化”过程中,加入H2O2的目的是__________,滤渣Ⅱ的主要成分是__________。

(3)高温下密闭容器中用H2还原WO3可得到金属钨,其反应过程大致分为三个阶段,各阶段主要成分与温度的关系如下表。

温度

25℃ ~ 550℃ ~ 600℃ ~ 700℃

主要成分

WO3   W2O5    WO2     W

已知:温度过高时,WO2(s)可转变为WO2(g)。

WO2(s)+2H2(g) W(s)+2H2O(g)    △H =+66.0 kJ·mol-1

WO2(s) WO2(g)   △H =+203.9 kJ·mol-1

则在700℃时,WO2(g)与H2(g)反应生成固体W(s)的热化学方程式为_____________。

(4)已知氢氧化钙和钨酸钙(CaWO4)都是微溶性的电解质,两者的溶解度均随温度升高而减小。不同温度下两种物质的沉淀溶解平衡曲线如右图,则T1时Ksp(CaWO4) =________。

在钨酸钠溶液中加入石灰乳得到大量钨酸钙,则T2时该反应的平衡常数为________。

(5)利用电解法可以从碳化钨(WC)废料中回收钨。电解时,用碳化钨做阳极,不锈钢做阴极,盐酸为电解液,阳极析出钨酸并放出CO2,该阳极反应式为____________。

高三化学简答题困难题

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