通以相等的电量，分别电解等浓度的硝酸银和硝酸亚汞（亚汞的化合价为＋1）溶液，若被还原的硝酸...

通以相等的电量，分别电解等浓度的硝酸银和硝酸亚汞（亚汞的化合价为＋1）溶液，若被还原的硝酸银和硝酸亚汞的物质的量之比n硝酸银︰n硝酸亚汞＝2︰1，则下列表述正确的是　 （　　 ）

A．在两个阴极上得到的银和汞的物质的量之比n银︰n汞＝2︰1

B．在两个阳极上得到的产物的物质的量不相等

C．硝酸亚汞的化学式为HgNO3　　　　　　

D． 硝酸亚汞的化学式为Hg2(NO3)2

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通以相等的电量，分别电解等浓度的硝酸银和硝酸亚汞（亚汞的化合价为＋1）溶液，若被还原的硝酸银和硝酸亚汞的物质的量之比n硝酸银︰n硝酸亚汞＝2︰1，则下列表述正确的是

A．在两个阴极上得到的银和汞的物质的量之比n银︰n汞＝2︰1

B．在两个阳极上得到的产物的物质的量不相等

C．硝酸亚汞的化学式为HgNO3

D．硝酸亚汞的化学式为Hg2(NO3)2

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（12分）实验研究发现，硝酸发生氧化还原反应时，硝酸的浓度越稀，对应还原产物中氮元素的化合价越低。某同学取一定量铁铝合金与100mL某浓度的硝酸充分反应，反应过程中无气体放出。在反应结束后的溶液中，逐滴加入4mol·L^－1的氢氧化钠溶液，所加氢氧化钠溶液的体积(mL)与产生的沉淀的物质的量(mol)的关系如图所示（C>0）。试回答下列问题：

（1）写出反应过程中的离子反应方程式：

OC段________，

DE段，

EF段_____________________________________________________。

（2）硝酸溶液的物质的量浓度为________mol·L^－1

（3）B的值为_________mol，C的值为________mL。

【解析】由题意知，金属与硝酸反应时，硝酸的还原产物为NH₄NO₃，由图又可看出金属与硝酸反应后，硝酸是过量的，故金属的氧化产物为Fe(NO₃)₃、Al(NO₃)₃。图中：①O→C：H^＋＋OH^－===H₂O；②C→88：R^3＋＋3OH^－===R(OH)₃↓(R代表Fe或Al)；③88→94：NH＋OH^－===NH₃·H₂O；④94→104：Al(OH)₃＋OH^－===AlO＋2H₂O。由④知n[Al(OH)₃]＝0.01 L×4 mol·L^－1＝0.04 mol＝n(Al)。由③知，n(NH₄NO₃)＝0.006 L×4 mol·L^－1＝0.024 mol，根据反应中得失电子相等的原则得：3n(R^3＋)＝0.024×8＝0.192 mol，则n(R^3＋)＝0.064 mol＝n(合金)，故混合物中n(Fe)＝0.024mol。0→88 mL中，用于沉淀金属离子的OH^－有0.064 mol×3＝0.192 mol，故C点：(0.088 L×4 mol·L^－1－0.192 mol)÷4 mol·L^－1＝0.04 L，即40 mL。据原子守恒可知硝酸的物质的量是0.094L×4mol/L＝0.376mol。其浓度是3.76mol/L。

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（11分）氧化还原滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。

⑴莫尔法是一种沉淀滴定法，以K₂CrO₄为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl^-的浓度 [K_sp(AgCl) =1.56×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄为砖红色]

①滴定终点的现象是_________________；

②硝酸银标准液应装在 ________式滴定管中滴定。

③已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c(NH₄⁺)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。

a.若溶液pH＜6.5，则Cr₂O₇^2—+H₂O2CrO₄^2—+2H⁺平衡左移，导致Ag₂CrO₄沉淀过迟，影响实验结果

b.若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH₃)₂]⁺,影响实验结果

c.滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^- 及时释放出来，防止滴定终点提前

⑵氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O₂的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO₄标准溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-，实验数据记录如下：

①完成离子方程式的配平：

___Cr₂O₇^2-+___Fe²⁺+____  _______    ____Cr³⁺+____Fe³⁺+____H₂O

②计算废水样的化学耗氧量。 （写出计算过程,结果精确到小数点后一位。）

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将一定质量的镁、铜合金加入到稀硝酸溶液中，两者恰好完全反应，假设反应过程中还原产物全部是NO，向所得溶液中加入物质的量浓度为3 mol·L-1的NaOH溶液至沉淀完全，测得生成沉淀的质量比原合金的质量增加5.1g，则下列有关叙述中正确的是（　 ）

A．开始加入合金的质量可能为3.6g

B．参加反应的硝酸的物质的量为0.1mol

C．沉淀完全时消耗NaOH溶液的体积为100mL　

D．溶解合金时产生NO的体积为2.24L

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将一定质量的镁、铜合金加入到稀硝酸溶液中，两者恰好完全反应，假设反应过程中还原产物全部是NO，向所得溶液中加入物质的量浓度为3mol•L﹣1的NaOH溶液至沉淀完全，测得生成沉淀的质量比原合金的质量增加5.1g，则下列有关叙述中正确的是（　 ）

A．开始加入合金的质量可能为3.6g

B．参加反应的硝酸的物质的量为0.1mol

C．沉淀完全时消耗NaOH溶液的体积为100mL

D．溶解合金时产生NO的体积为2.24L

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相同质量的铜片分别与体积相同且过量的浓硝酸、稀硝酸反应，二者比较相等的是（ ）

①铜片消耗完所需时间

②反应中氧化剂得到电子的总数

③反应生成气体的体积(同温、同压)

④反应后溶液中铜离子浓度

A．①③　　　 B．②④　　　　 C．①④　　　　 D．②③

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将一定质量的镁、铜合金加入到稀硝酸中，两者恰好完全反应，假设反应过程中还原产物全是NO，向所得溶液中加入物质的量浓度为3mol·L－1 的NaOH溶液至沉淀完全，测得生成沉淀的质量比原合金的质量增加5.1g，则下列有关叙述中正确的是

A. 开始加入合金的质量可能为16.4g

B. 标准状况下产物NO的体积为22.4L

C. 生成沉淀完全时消耗NaOH溶液的体积为100mL

D. 参加反应的硝酸的物质的量为0.1mol

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将一定质量的镁、铜合金加入到稀硝酸中，两者恰好完全反应，假设反应过程中还原产物全是NO，向所得溶液中加入物质的量浓度为3mol·L－1　 的NaOH溶液至沉淀完全，测得生成沉淀的质量比原合金的质量增加5.1g，则下列有关叙述中正确的是

A．开始加入合金的质量可能为16.4g

B．标准状况下产物NO的体积为22.4L

C．生成沉淀完全时消耗NaOH溶液的体积为100mL

D．参加反应的硝酸的物质的量为0.1mol

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