（15分）（1）．CO可以和很多过渡金属形成配合物，如羰基铁［Fe(CO)5］、羰基镍［N...

（15分）

（1）．CO可以和很多过渡金属形成配合物，如羰基铁［Fe(CO)₅］、羰基镍［Ni(CO)₄］。CO分子中C原子上有一对孤对电子，C、O原子都符合8电子稳定结构，CO的结构式为________，与CO互为等电子体的离子为 　________（填化学式）。

（2）．人类在使用金属的历史进程中，经历了铜、铁、铝之后，第四种将被广泛应用的金属被科学家预测是钛(Ti)，它被誉为“未来世纪的金属”。Ti 元素在元素周期表中的位置是________周期，第________族；其基态原子的价电子层排布为________；

(3). 在Ti的化合物中，可以呈现+2、+3、+4 三种化合价，其中以+4价的Ti最为稳定。偏钛酸钡的热稳定性好，介电常数高，在小型变压器、话筒和扩音器中都有应用。偏钛酸钡晶体中晶胞的结构示意图如图，它的化学式是________；

（4）已知Ti³⁺可形成配位数为6的配合物。现有含钛的两种颜色的晶体，一种为紫色，另一为绿色，但相关实验证明，两种晶体的组成皆为TiCl₃·6H₂O。为测定这两种晶体的化学式，设计了如下实验：

a. 分别取等质量的两种配合物晶体的样品配成待测溶液；

b. 分别往待测溶液中滴入AgNO₃溶液，均产生白色沉淀；

c. 沉淀完全后分别过滤得两份沉淀，经洗涤干燥后称量，发现原绿色晶体的水溶液与AgNO₃溶液反应得到的白色沉淀质量为紫色晶体的水溶液反应得到沉淀质量的。

则绿色晶体配合物的化学式为________，绿色晶体中含有化学键类型是________。

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镍（28Ni）在金属羰基化合物[金属元素和一氧化碳（CO）中性分子形成的一类配合物]、金属储氢材料[能可逆的多次吸收、储存和释放氢气（H2）的合金]等领域用途广泛。

（1）Ni原子基态核外电子排布式为_________________。

（2）Ni(CO)4中镍的化合价为___________，写出与CO互为等电子体的中性分子、带一个单位正电荷的阳离子、带一个单位负电荷的阴离子各一个：________、___________、_________。

（3）一种储氢合金由镍与镧（La）组成，其晶胞结构示意图如图1所示．则该晶体的化学式为 _________。

（4）下列反应常用来检验Ni2+，请写出另一产物的化学式。

与Ni2+配位的N原子有______ 个，该配合物中存在的化学键有__________（填序号）。

A．共价键　 　 B　 离子键　　 C　 配位键　　 D　 金属键　　　　 E　 氢键

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镍（28Ni）金属羰基化合物[金属元素和一氧化碳（CO）中性分子形成的一类配合物]、金属储氢材料[能可逆的多次吸收、储存和释放氢气（H2）的合金]等领域用途广泛。

（1）Ni原子基态核外电子排布式为_________________。

（2）Ni(CO)4中镍的化合价为_____________，写出与CO互为等电子体的中性分子、带一个单位正电荷的阳离子、带一个单位负电荷的阴离子各一个：__________、_____________、___________。

（3）一种储氢合金由镍与镧（La）组成，其晶胞结构如图所示．则该晶体的化学式为_________。

（4）下列反应常用来检验Ni2+，请写出另一产物的化学式__________。

与Ni2+配位的N原子有_________个，该配合物中存在的化学键有__________（填序号）。

A共价键　　 B离子键　　　 C配位键　　 D金属键　　 E氢键

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丁二酮肟是检验Ni2+的灵敏试剂。

（1）Ni2+基态核外电子排布式为　　 　　 　　 。丁二酮肟分子中C原子轨道杂类型为　　 　　　 　　 ，1mol丁二酮肟分子所含键的数目为　　　　 　　 　 。

（2）Ni能与CO形成四羰基镍[Ni（CO）­4]，四羰基镍熔点－19.3℃，沸点42.1℃，易溶于有机溶剂。

①Ni（CO）4固态时属于　　 　　 　　 晶体（填晶体类型）。

②与CO互为等电子体的阴离子为　　 　　　 　　 （填化学式）。

（3）Ni2+与Mg2+、O2—形成晶体的晶胞结构如图所示（Ni2+未画出），则该晶体的化学式为　　　 　　 　　 。

B．[实验化学]

实验室以2一丁醇（）为原料制备2-氯丁烷

（），实验装置如下图所示（夹持、加热装置省去未画）相关数据见下表：

以下是实验步骤：

步骤1：在圆底烧瓶内放入无水ZnC12和12 mol．L一1浓盐酸，充分溶解、冷却，再加入2一丁醇，加热一段时间。

步骤2：将反应混合物移至蒸馏装置内，蒸馏并收集115℃以下馏分。

步骤3：从馏分中分离出有机相，依次用蒸馏水、5％NaoH溶液、蒸馏水洗涤，再加入CaCl2固体，放置一段时间后过滤。

步骤4：滤液经进一步精制得产品。

（1）加入烧瓶的物质中，有一种是催化剂，该物质是　 　　　　　　 。

（2）反应装置中冷凝管的作用是　 　　　　　　 ，烧杯内所盛液体可以是 　　　　　　 　 。

③用NaoH溶液洗涤时操作要迅速，其原因是　 　　　　　　 ，第二次用蒸馏水洗涤的目的是　 　　　　　　 。

（4）步骤4精制过程中不需使用的仪器是 　　　　　　 。

a．布氏漏斗b．抽滤瓶c．蒸馏烧瓶d．冷凝管

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金属镍与铁，钴相似，在常温下对水和空气都较稳定，能抗碱性腐蚀。常温下，镍即可与一氧化碳反应，形成剧毒的四羰基镍(Ni(CO)4)，加热后它又会分解成金属镍和—氧化碳。工业上用含废镍废料(含有铝、铁和有机物)为原料制备兰尼镍的工艺流程如图所示：

已知：25℃时Ni(OH)2的Ksp=5．4×10-16；Al(OH)3的Ksp=3.0×10-34．

（1）若将NaOH固体进行高温熔融，可选择的坩埚为_________。

a.铁坩埚　　 　　 b．氧化铝坩埚　　 　　 c．石英坩埚　　 　　 d．镍坩埚

（2）操作Ⅱ的名称为__________；实验室中在进行操作III时，仪器除酒精灯、坩埚、三脚架外还缺______________。

（3）加入NaC1O溶液时发生反应的离子反应方程式______________________________。

（4）固体④经操作III得到NiO。合金中铝和镍的物质的量之比为2：3，则前后两份金属铝用量的最佳配比为________________。

（5）25℃时，若测得溶液⑤pH=9，该溶液中c(Ni2+)／c(A13+)=__________。

（6）将金属X与金属镍进行高温融合时，可否用CO做保护气，请说明原因_________________________________。

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【物质结构与性质】

过渡元素具有较多的空轨道，所以第四周期的Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等多种金属能形成配合物。

（1）基态Cu原子的核外电子排布式为________________________________________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________________；

（2）科学家通过X射线测得胆矾结构示意图可简单表示如下：

图中虚线表示的作用力为________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ ；

（3）胆矾溶液与氨水在一定条件下可以生成Cu(NH3)4SO4·H2O晶体。在Cu(NH3)4SO4·H2O晶体中，[Cu(NH3)4]2+为平面正方形结构，则呈正四面体结构的原子团是________________________________________________________ ，其中心原子的杂化轨道类型是________________________________________________ ；

（4）金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成无色挥发性液态Ni(CO)4，呈正四面体构型。试推测四羰基镍的晶体类型是　________________________________________ ， Ni(CO)4 易溶于下列________________________________________________ 。

A．水   　　B．四氯化碳  　 C．苯  　  D．硫酸镍溶液

（5）元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子最外层电子数是其内层的3倍。X与Y所形成化合物晶体的晶胞如图所示，该化合物的化学式为________________________________________________________________ 。

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（10分）【选修3：物质结构与性质】

Ⅰ．Fe3＋可以与SCN－、CN－、F－、有机分子等形成很多的配合物。请回答下列问题：

（1）基态Fe3＋的价电子排布式可表示为　　　　　　 。

（2）金属配合物Fe（CO）n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n=　　　　 。

Ⅱ．已知氮化铝的晶胞结构如图所示。请回答下列问题：

（3）NH3空间构型为　　　　 ；

（4）若氮化铝可由（CH3）3Al和NH3在一定条件下反应制得，则反应的方程式为　　　　　　 　 。

（5）若Al与N 原子最近的距离为a cm，则该晶体的密度为　　　 g/cm。（阿伏加德罗常数用NA表示）

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（14分）Ⅰ（1）过渡金属元素有很多不同于主族元素的性质，如能形成多种配合物，如：Fe(CO)x、[Fe(H2NCONH2)6] (NO3)3 [三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)]、[Cu(NH3)4]SO4等。

①Cu位于元素周期表第四周期第　　　 族。

②配合物Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于　　　 （填晶体类型）。

（2）O和Na形成的一种只含有离子键的离子化合物的晶胞结构如图，距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为　　　　　　　　 。

Ⅱ（3）液化石油气中常存在少量有毒气体羰基硫(COS)，必须将其脱除以减少环境污染和设备腐蚀。完成下列填空。

①写出羰基硫的电子式　　　　 ，羰基硫分子属于　　　 (选填“极性”、“非极性”)分子。

②下列能说明碳与硫两元素非金属性相对强弱的是　　　　　　 。

A．相同条件下水溶液的pH：Na2CO3＞Na2SO4　　　 B．酸性：H2SO3＞H2CO3

C．CS2中碳元素为+4价，硫元素为-2价

③羰基硫在水存在时会缓慢水解生成H2S，使溶液的pH约为6.5左右，此时钢铁设备会产生的电化学腐蚀主要是　　　　　　　　　　　　　　　 。

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铁被誉为“第一金属”，铁及其化合物在生活中有广泛应用。

(1)基态Fe3+的简化电子排布式为________。

(2)羰基铁[Fe(CO)5]可用作催化剂、汽油抗爆剂等。1molFe(CO)5分子中含____molσ键，与CO互为等电子体的离子是_____(填化学式，写一种)。

(3)月球岩石——玄武岩的主要成分为钛酸亚铁(FeTiO3)，钛酸亚铁与浓硫酸反应生成TiSO4，SO42—中S原子的杂化方式为____，用价层电子对互斥理论解释SO32—的键角比SO42—键角小的原因___________________________________________________。

(4)氮化铁晶体的晶胞结构如图所示。该晶体中铁、氮的微粒个数之比为____。

(5)氧化亚铁晶体的晶胞如图2所示。已知：氧化亚铁晶体的密度为ρg·cm-3，NA代表阿伏加德罗常数的值。在该晶胞中，与Fe2+紧邻且等距离的Fe2+数目为____；Fe2+与O2—的最短核间距为____pm。

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