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硫氰酸盐、苯酚及硫代硫酸盐是HPF脱硫废液中的主要污染物(其中还含有Cl-、SO、Na+等),可用NaClO3、H2SO4作脱除的试剂。

(1)Cl2与热的NaOH溶液反应生成NaClO3,该反应的化学方程式为____________________________。

(2) 常温时,反应C6H5O-+H2O C6H5OH+OH-的平衡常数为K=________(C6H5OH的Ka=1×10-10)。

(3)处理该废水需经预处理和再处理阶段。

①用浓硫酸对600 mL HPF脱硫废液进行酸化预处理(反应温度100℃),其结果如表1所示:

表1 预处理前后三种离子浓度变化情况

项目

S2O (g·L-1)

SCN-(g·L-1)

苯酚(g·L-1)

pH

处理前

34.28

70.11

1.3

8.55

处理后

0.91

69.76

1.35

2.4

由表1可知,该处理过程中主要被除去的污染物是________。

②对预处理后废液进行再处理(反应温度100 ℃)时,13次依次向废液中加入试剂情况如表2所示:

表2 13次依次加入试剂情况

次数

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

NaClO3/g

16.3

0

0

0

0

0

7.6

0

5.7

0

10.9

0

7.1

浓H2SO4/mL

0

2

2

2

4

4

0

4

0

4

0

4

0

实验结果如图1所示:

前6次苯酚脱除率可达到80%左右,该过程中苯酚转化为白色沉淀(含苯环),这与溶液中ClO和Cl-反应产生Cl2有关。该白色沉淀可能的结构简式为______________。

③由表2和图1中数据得出,第7~13次操作中SCN-在较强酸性条件下被ClO (不水解)氧化的依据是________。此过程中产生大量砖红色沉淀(夹杂少量白色沉淀),对沉淀进行XPS分析,部分元素的物质的量分数如图2所示。已知SCN-可被某些氧化剂(如Cu2+等)最终氧化为砖红色的沉淀(SCN)x。一种推测认为该实验中产生的砖红色沉淀为(SCN)x,支持该推测的证据有:________。

高三化学综合题困难题

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