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丙烯(C3H6)是石油化工行业重要的有机原料之一,主要用于生产聚丙烯、二氯乙烯、异丙烯等产品。

(1)丙烷脱氢制备丙烯。由图可得C3H8(g)C3H6(g)+H2(g) ΔH=___kJ/mol。

①为了同时提高反应速率和反应物的平衡转化率,可采取的措施是___。

②目前在丙烷脱氢制丙烯时常加入适量的O2,让其同时发生下列反应:

2C3H8(g)+O2(g)2C3H6(g)+2H2O(g) ΔH=-235kJ/mol,通入O2的目的是___。

(2)以C4H8和C2H4为原料发生烯烃歧化反应C4H8+C2H42C3H6(g) ΔH>0。

①某温度下,上述反应中,正反应速率为v正=k正c(C4H8)c(C2H4)、逆反应速率为v逆=k逆c2(C3H6),其中k正、k逆为速率常数,该反应使用WO3/SiO2为催化剂,下列说法中正确的是___。

A.催化剂参与了歧化反应,但不改变反应历程

B.催化剂使k正和k逆增大相同的倍数

C.催化剂降低了烯烃歧化反应的活化能,增大了活化分子百分数

D.速率常数的大小与反应历程无关系

②已知t1min时达到平衡状态,测得此时容器中n(C4H8)=amol,n(C2H4)=2amol,n(C3H6)=bmol且平衡时C3H6的体积分数为25%。再往容器内通入等物质的量的C4H8和C2H4,在新平衡中C3H6的体积分数___25%。(填“>”、“<”、“=”)

(3)工业上可用丙烯加成法制备1,2—二氯丙烷(CH2ClCHClCH3),主要副产物为3—氯乙烯(CH2=CHCH2Cl),反应原理为

Ⅰ.CH2=CHCH3(g)+Cl2(g)CH2ClCHClCH3(g)

Ⅱ.CH2=CHCH3(g)+Cl2(g)CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)

一定温度下,向恒容密闭容器中充入等物质的量的CH2=CHCH3(g)和Cl2(g)。在催化剂作用下发生反应I、Ⅱ,容器内气体的压强随时间的变化如下表所示。

①用单位时间内气体分压的变化来表示反应速率,即v=,则前120min内平均反应速率v(CH2ClCHClCH3)=___kPa•min-1。

②该温度下,若平衡时HCl的体积分数为12.5%,反应Ⅰ的平衡常数Kp=__kPa-1。(Kp为以分压表示的平衡常数,保留小数点后2位。)

高三化学综合题困难题

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