在周期表中，锗和硅位于同主族。四氯化锗(GeCl4)是光导纤维的掺杂剂，其熔点为－49.5...

在周期表中，锗和硅位于同主族。四氯化锗(GeCl4)是光导纤维的掺杂剂，其熔点为－49.5℃， 沸点为83.1℃；易水解，对上呼吸道及皮肤有刺激作用。实验室制备四氯化锗的原理是：Ge＋2Cl2＝GeCl4。某课题组同学拟选择下列装置设计实验制备四氯化锗(部分加热装置和夹持装置省略)。回答下列问题：

(1)写出A装置中发生反应的化学方程式_______________。

(2)若气体从左到右流动，则装置连接顺序为A、_______________。

(3)C装置中用于冷凝四氯化锗蒸气的仪器名称是_______________，B装置中的试剂是_______________。

(4)E装置中的试剂是_______________，其作用是_______________。

(5)下列有关说法正确的是_______________。

①实验中，先通入氯气，后加热C中烧瓶

②C装置中温度计的温度控制在49℃左右

③观察到D瓶有气泡和液面上有黄绿色气体

④C装置中硅胶的主要作用可能是干燥产品

(6)四氯化锗遇水蒸气产生一种强酸和一种弱酸。实验室用足量NaOH溶液吸收尾气中少量四氯化锗气体，写出该反应的化学方程式：__________________。

(7)实验中消耗m g 纯锗粉制得a g GeCl4，则锗的利用率为_______________(用含 m、a 的代数式表示)。

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硫酰氯(SO2Cl2)常作氯化剂或氯磺化剂，用于制作药品、染料、表面活性剂等。有关物质的部分性质如表：

实验室用干燥而纯净的二氧化硫和氯气合成硫酰氯，装置如图所示(夹持仪器已省略)，请回答有关问题：

（1）仪器A冷却水的进口为___(填“a”或“b”)。

（2）仪器B中盛放的药品是___。此仪器作用为：___。

（3）实验时，装置丁中发生反应的离子方程式为___。

（4）装置丙的作用为___，若缺少装置乙，则硫酰氯会水解，该反应的化学方程式为___。

（5）少量硫酰氯也可用氯磺酸(ClSO3H)分解获得，该反应的化学方程式为：2ClSO3H═H2SO4+SO2Cl2，此方法得到的产品中会混有硫酸。

①从分解产物中分离出硫酰氯的方法是___。

②请设计实验方案检验产品中有硫酸(可选试剂：稀盐酸、稀硝酸、BaCl2溶液、蒸馏水、石蕊溶液)：___。

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硫酰氯(SO2Cl2)常作氯化剂或氯磺化剂，用于制作药品、染料、表面活性剂等。有关物质的部分性质如下表：

实验室用干燥而纯净的二氧化硫和氯气合成硫酰氯，装置如图所示（夹持仪器已省略），请回答有关问题：

（1）仪器A冷却水的进口为　　　　　　　　 （填“a”或“b”）。

（2）仪器B中盛放的药品是　　　　　　　　 。

（3）实验时，装置丁中发生反应的离子方程式为　　　　　　　　 。

（4）装置丙的作用为　　　　　　 ，若缺少装置乙，则硫酰氯会水解，该反应的化学方程式为　　　　　　　　 。

（5）少量硫酰氯也可用氯磺酸（ClSO3H）分解获得，该反应的化学方程式为：2ClSO3H＝H2SO4+ SO2Cl2，此方法得到的产品中会混有硫酸。

①从分解产物中分离出硫酰氯的方法是　　　　　　　　 。

②请设计实验方案检验产品中有硫酸（可选试剂：稀盐酸、稀硝酸、BaCl2溶液、蒸馏水、石蕊溶液）：　　　　　　　　 。

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亚硝酰氯（NOCl，熔点：－64.5 ℃，沸点：－5.5 ℃）是一种黄色气体，遇水易水解。可用于合成清洁剂、触媒剂及中间体等。实验室可由氯气与一氧化氮在常温常压下合成。

（1）甲组的同学拟制备原料气NO和Cl2，制备装置如图所示：

为制备纯净干燥的气体，补充下表中缺少的药品。

（2）乙组同学利用甲组制得的NO和Cl2制备NOCl，装置如图所示：

①装置连接顺序为a→________________（按气流自左向右方向，用小写字母表示）。

②装置Ⅳ、Ⅴ除可进一步干燥NO、Cl2外，另一个作用是____________________。

③装置Ⅶ的作用是________________________________________________________。

④装置Ⅷ中吸收尾气时，NOCl发生反应的化学方程式为______________________。

（3）丙组同学查阅资料，查得王水是浓硝酸与浓盐酸的混酸，一定条件下混酸可生成亚硝酰氯和氯气，该反应的化学方程式为_______________________________________。

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亚硝酰氯(NOCl，熔点：-64.5 ℃，沸点：0.5 ℃，有毒)常温下是一种黄色气体，遇水易水解。可用于合成清洁剂、触媒剂及中间体等。实验室可由氯气与一氧化氮在常温常压下合成，并以液态储存。

（1）甲组的同学拟制备原料气NO和Cl2，均采用上图制备装置:

①写出NOCl的N元素化合价：_______

②为制备纯净干燥的气体，下表中缺少的药品是（填写在横线上）:

（2）乙组同学利用甲组制得的NO和Cl2制备NOCl，装置如图所示:

①装置连接顺序为a→____________________________(按气流自左向右方向，用小写字母表示)。

②装置Ⅳ、Ⅴ除可进一步干燥NO、Cl2外，另一个作用是______________________________。

③装置Ⅵ在实验结束，拆解装置前，应作怎样的处理？_________________________。　　　　　

④装置Ⅷ中吸收尾气时，NOCl发生的非氧化还原反应的化学方程式为___________________。

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三氯化磷（）和三氯氧磷（POCl3）是两种遇水会强烈水解的物质。PCl3是合成药物的重要化工原料；POCl3用于制取染料中间体，有机合成的氯化剂、催化剂和阻燃剂，还常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。

I.白磷和Cl2化合制PCl3

已知白磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5；PCl3遇O2会生成POCl3；POCl3能溶于PCl3。实验室制取PCl3的装置示意图和有关数据如下：

实验过程中要加入白磷、通入CO2 、通入Cl2、加热，实验时具体的操作顺序是：打开K2，使体系中充满CO2，再加入白磷，打开K1，通入氯气，再加热。

（1）干燥管中碱石灰的作用是_______________。

（2）PCl3强烈水解的产物是H3PO3和HCl，PC13遇水所得溶液中除OH-之外其它离子的浓度由大到小的顺序是____________________（己知亚磷酸H3PO3是二元弱酸：H3PO3 H++ H2PO3-，H2PO3-H++HPO32-）。

（3）实验制得的粗产品中常含有POCl3、PC15等，PC15先用白磷除去后，再用____________方法除去PC13中的POCl3制备纯净的PCl3。

A．萃取　　　 　　　　　 B．过滤　　　 　　　　 C．蒸馏　　　　　　 　　 D．蒸发结晶

II.氯化水解法生产POC13

主要反应是：PC13+C12+H2O=POC13+2HCl，流程如下：

（1）若将0.01mol POCl3加到水中水解，再与含2.4gNaOH的溶液混合充分反应，并配成1L的溶液，取出少量的溶液于试管中，再向其中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液，则先产生的沉淀是_____________[已知Ksp(Ag3PO4)=1.4×10-16，Ksp(AgCl)=1.8×10-10]。

（2）通过下列方法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：

A．取ag产品于锥形瓶中，加入足量NaOH 溶液，再加稀硝酸至酸性。

B．向锥形瓶中加入0.1000 mol/L的AgNO3溶液40.00mL，使Cl-完全沉淀。

C．向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。

D．加入指示剂，用cmol/LNH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积bmL。

己知：AgSCN是白色沉淀，Ksp(AgSCN)=2×10-12

①滴定选用的指示剂是_____________(填字母序号)，滴定终点的现象为_________________。

A．FeCl2　　　 B．NH4Fe(SO4)2　　　 C．淀粉　　　　　　 D．甲基橙

②实验过程中加入硝基苯的目的是覆盖氯化银，防止沉淀转化生成AgSCN而导致数据不准确。如无此操作，所测Cl元素含量将会______________(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。

③根据上面实验数据计算三氯氧磷产品中Cl元素的含量为______________。

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四氯化锡（SnCl4）是一种重要的化工产品，可在加热下直接氯化来制备。已知：四氯化锡是无色液体，熔点-33 ℃，沸点114 ℃。SnCl4 极易水解，在潮湿的空气中发烟。实验室可以通过下图装置制备少量SnCl4 (夹持装置略)。

（1）装置Ⅰ中发生反应的离子方程式为________；

（2）装置Ⅱ中的最佳试剂为_______，装置Ⅶ的作用为_______；

（3）该装置存在的缺陷是：_______________；

（4）如果没有装置Ⅲ，在Ⅳ中除生成SnCl4 外，还会生成的含锡的化合物的化学式为_______________；

（5）实验用锡粒中含有杂质Cu．某同学设计下列实验测定锡粒的纯度．

第一步：称取0.613g锡粒溶入足量盐酸中，过滤；

第二步：向滤液中加入过量FeCl3溶液，将Sn2+氧化成Sn4+；

第三步：用0.100 mol•L-1 K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，发生反应的表达式为（未配平）：Fe2+ + Cr2O72- + H+→Cr3+ + Fe3+ + H2O

第二步中发生反应的离子方程式是 _______________，若达到滴定终点时共消耗16.0 mLK2Cr2O7溶液，试写出试样中锡的质量分数的计算式____________（仅写计算结果，锡的相对原子质量按119计算）

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氯化硫酰（SO2Cl2）主要用作氯化剂．它是一种无色液体，熔点-54.1℃，沸点69.1℃。氯化硫酰可用干燥的二氧化硫和氯气在活性炭催化剂存在下反应制取：SO2（g）+Cl2（g）SO2Cl2（l）△H=-97.3kJ/mol

（1）若在此条件下，将化学平衡常数K减小，化学反应速率v正增大，可采取的措施是___（选填编号）。

a．升高温度 　　 　　 b．移走SO2Cl2　　　　 c．增加反应物浓度　　　　 d．无法满足上述条件

（2）为了提高上述反应中Cl2的平衡转化率，下列措施合理的是___（选填编号）。

a．缩小容器体积　　　 b．使用催化剂　　 c．增加SO2浓度　　　 d．升高温度

（3）在100℃时，往上述平衡体系中加入37Cl2，一段时间后，则平衡体系中含有37Cl的物质有___（选填编号）。

a．只有37Cl2　　 b．只有SO237Cl2　　 c．37Cl2和SO237Cl2　 d．无法判断

（4）下列描述中能说明上述反应已达平衡状态的是____（选填编号）。

a．υ（Cl2）=　 υ（SO2）　　　　　　　　 b．容器中气体压强不随时间而变化

c．c（Cl2） ：c（SO2）=1 ：1　　　　 d．容器中气体颜色不随时间而变化

（5）300℃时，体积为1L的密闭容器中充入16g SO2Cl2，达到平衡时容器中含SO2 7g。若在上述的平衡体系中，再加入16g SO2Cl2，当再次达平衡时，容器中含SO2的质量范围是__。

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氯化硫酰（SO2Cl2）主要用作氯化剂。它是一种无色液体，熔点－54.1 ℃，沸点69.1 ℃。氯化硫酰可用干燥的二氧化硫和氯气在活性炭催化剂存在下反应制取：

SO2（g）＋Cl2（g）SO2Cl2（l） ΔH＝－97.3 kJ/mol

（1）试写出常温常压下化学平衡常数K的表达式：K＝_____________；

若在此条件下，将化学平衡常数K增大，化学反应速率v正也增大，可采取的措施是________（选填编号）。

a．降低温度 　　　　 b．移走SO2Cl2

c．增加反应物浓度　 d．以上都不对

（2）为了提高上述反应中Cl2的平衡转化率，下列措施合理的是________（选填编号）。

a．缩小容器体积　 b．使用催化剂

c．增加SO2浓度　 d．升高温度

（3）在100 ℃时，往上述平衡体系中加入37Cl2，一段时间后，则平衡体系中含有37Cl的物质有________（选填编号）。

a．只有37Cl2 　 b．只有SOCl2 　　 c．37Cl2和SOCl2 　　 d．无法判断

（4）下列描述中能说明上述反应已达平衡的是________（选填编号）。

a．v（Cl2）＝v（SO2）

b．容器中气体压强不随时间而变化

c．c（Cl2）∶c（SO2）＝1∶1

d．容器中气体颜色不随时间而变化

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磺酰氯（SO2Cl2）是一种有机氯化剂，也是锂电池正极活性物质。已知磺酰氯是一种无色液体，熔点-54.1℃，沸点69.1℃，遇水发生剧烈水解。

（1）已知：SO2(g) +Cl2(g)+ SCl2(g)2SOCl2(g) △H=a kJ·mol-1

SO2Cl2(g)+ SCl2(g)2SOCl2(g) △H=b kJ·mol-1

则反应：SO2(g) + Cl2(g)SO2Cl2(g) △H =______kJ·mol－1（用含a、b的代数式表示）；该反应平衡常数表达式为K =______。

（2）磺酰氯可与白磷发生反应为：P4+ 10SO2Cl2= 4PCl5+ 10SO2↑，若生成1molSO2，则转移电子的物质的量为_____mol。

（3）某学习小组的同学依据反应：SO2(g)+ Cl2(g)SO2Cl2(g) △H ＜0，设计的制备磺酰氯装置如图。

①若用浓盐酸与二氧化锰为原料制取Cl2，其反应的化学方程式为_____。

②上图所示的装置说法正确的是_____（不定项选择）。

a.A、E处洗气瓶中盛放的可能分别是饱和食盐水和饱和Na2SO3溶液

b.B处反应管内五球中玻璃棉上的活性炭作催化剂

c.B处反应管冷却水应从m接口通入

d.装置C处吸滤瓶应放在冰水中冷却

e.D处U形管中盛放的可能是碱石灰

③从化学平衡移动角度分析，反应管通水冷却的目的为______。

（4）GET公司开发的Li-SO2Cl2军用电池，其示意图如图所示，

已知电池反应为：2Li + SO2Cl2=" 2LiCl" + SO2↑；则电池工作时，正极的电极反应式为_______。

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