（10分）SCN—离子与Cl—、Br—、I—离子性质相似，都能与AgNO3溶液反应生成沉淀...

（10分）SCN^—离子与Cl^—、Br^—、I^—离子性质相似，都能与AgNO₃溶液反应生成沉淀，且该反应比SCN^—与Fe³⁺的反应更易发生。利用该性质，可测定NaCl和NaBr混合物的组成。现称取混合物样品0.529 g溶于水后，加入过量的0.3000 mol·L^-1的AgNO₃溶液40.00 mL，再加入少量含Fe³⁺的溶液作指示剂，然后用0.2000 mol·L^-1 NH₄SCN溶液去滴定过量的Ag⁺，当滴到溶液恰好呈红色时，即达到终点，此时共用去NH₄SCN溶液30.00 mL。试回答下列问题：

⑴所用的指示剂最好选用________（填序号）；

A、Fe₂(SO₄)₃         B、Fe(NO₃)₃          C、FeCl₃                D、FeBr₃

⑵NH₄SCN与Fe³⁺反应的离子方程式为：________。

⑶计算混合物样品中NaCl和NaBr的物质的量之比。

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某小组为探究AgNO3溶液和不同类型盐溶液反应的多样性，设计如下实验：

已知：AgSCN为白色难溶物；(SCN)2与卤素单质性质相似，(SCN)2为有色物质。

（1）①中的白色沉淀是___________________。

（2）分离并洗涤①的沉淀，滴加0.5mol/L KI溶液，白色沉淀转变为黄色沉淀，用离子方程式解释上述变化____________________________。

（3）②中可能发生的离子反应有_________________。

（4）实验①的设计目的_______________________。

（5）对于③中红色褪去的原因及Ag+与SCN－反应的情况，小组进行以下分析和设计：

Ⅰ.甲同学认为，红色褪去的原因与平衡移动原理有关，解释为_________________。

Ⅱ.乙同学为了探究③中是否发生Ag+氧化SCN－的反应，又设计以下对比实验：

现象：生成白色沉淀，长时间观察，溶液和沉淀均未发生颜色改变。

Ⅲ.丙同学认为，理论上Ag+能够氧化SCN－，为证明其猜想，设计如下实验：

现象：电流计指针发生偏转，a电极上产生具有金属光泽的物质，b电极附近的溶液发生颜色变化。

丙同学的设计在证明氧化还原反应的优点是___________________________。

（6）通过以上探究，得出AgNO3溶液和不同类型盐溶液反应多样性的结论是______。

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某小组为探究AgNO3溶液和不同类型盐溶液反应的多样性，设计如下实验：

已知：AgSCN为白色难溶物；(SCN)2与卤素单质性质相似，(SCN)2为黄色物质。

（1）①中的白色沉淀是___________________。

（2）分离并洗涤①的沉淀，滴加0.5mol/L KI溶液，白色沉淀转变为黄色沉淀，用离子方程式解释上述变化____________________________。

（3）②中生成银的离子反应可能为_________________。

（4）实验①的设计目的_______________________。

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已知硫氰(SCN)₂为拟卤素，其分子及阴离子的性质与卤素性质相似。完成下列填空：将硫氰化钾溶液与氯化铁溶液混合，溶液变为血红色。

（1）写出该反应的化学方程式________。

将生成的血红色溶液分为四等份，进行如下实验（第四份是对照）：

（2）第一份中加入少量的氯化钾固体，溶液的颜色________（填“会”或“不会”）加深。

（3）第二份中滴加入碘化钾溶液至过量，再加入四氯化碳，充分振荡，最终水层接近无色，四氯化碳层呈________色，写出该过程的离子方程式

________。

向该溶液中滴加少量溴水，水溶液又变为血红色，则氧化性Br₂________(SCN)₂（填“大于”、“小于”或“无法确定”）。

（4）第三份中加入少量酸性高锰酸钾溶液，血红色褪去。完成并配平该反应的离子方程式。若含________mol高锰酸钾的溶液完全反应，转移电子2mol。

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某实验小组同学在探究Fe、Fe3+、Ag+相互间的反应时，设计了如下系列实验。已知: Ag+与SCN- 生成白色沉淀AgSCN。请按要求回答下列问题。

他们先向硝酸酸化的0.05mol/L AgNO3溶液(pH≈2) 中加入稍过量铁粉，搅拌后静置，烧杯底部有黑色固体，溶液呈黄色; 经检验未生成其他含氮物质.

（1）由“黑色固体”，甲猜测固体中含有Ag; 他取出少量黑色固体，洗涤后放入试管中,后续操作是_______，发现有白色沉淀产生。

（2）乙取上层清液于试管中，滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀。由此得出Fe与Ag+间发生的离子反应之一为___________。

（3）由“溶液呈黄色”，丙猜测溶液中有Fe3+; 而丁认为在铁粉稍过量充分反应后的溶液中不可能合有Fe3+，其理由是(用离子方程式表示):________。

丙为证实自己的猜测，取上层清液，滴加_______，溶液变红，同时发现有白色沉淀产生，且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间有关，对比实验记录如下:

①“白色沉淀”是_________。

②丙对Fe3+产生的原因分析:

因“未生成其他含氮物质”，故认为Fe2+不是被________氧化的。随后又提出了如下假设:

假设a：可能是铁粉表面有氧化层，与H+反应生成Fe3+;

假设b：Fe2+被O2氧化，而产生Fe3+；其对应的高子反应方程式为_________

假设c:__________氧化了Fe2+,而产生Fe3+

③丙为证实假设a、b不是主要原因，又补充了对比实验: 向硝酸酸化的(pH=2)_____中加入过量铁粉，搅拌后静置，不同时间取上层清液清加KSCN溶液，3min时溶液呈浅红色，30min后溶液几乎无色。

④戊为证实上述假设c成立，设计了如右图所示装置:分别取此电池工作前与工作-段时间电源计指针回至“0”时左池中的溶液，同时分别滴加K3[FeCN)6]溶液，后者蓝色沉淀较少；左池再滴加X的浓溶液，指针又有偏转。则X为________溶液；该电池总反应的离子方程式为:__________。

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将几滴KSCN（SCN-是“类卤离子”，与氯离子性质相似）溶液加入酸性的含有Fe3+的溶液中，溶液变成血红色。将该红色溶液分为两份，①一份中加入适量KMnO4溶液，红色褪去；②向另一份中通入SO2，红色也褪去。

下列说法不正确的是

A．①红色褪去的原因可能是KMnO4将SCN-氧化，使[Fe（SCN）]2+消失

B．[Fe（SCN）]2+中Fe3+与SCN-以配位键结合。

C．②红色褪去的原因是SO2具有漂白性

D．SCN-在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化为（SCN）2

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向Fe2(SO4)3溶液中加入KSCN溶液，发生反应：Fe3++SCN-⇌[Fe(SCN)]2+；若加入K4[Fe(CN)6]溶液，两者发生反应会生成Fe4[Fe(CN)6]3沉淀。

(1)基态Fe原子的价电子排布式为_______，Fe原子失去电子变成阳离子时，首先失去的电子所处的轨道的形状为_______

(2)[Fe(SCN)]2+的四种元素中第一电离能最大的是_______ (填元素符号，下同)，电负性最大的是_______。

(3)配合物Fe(CO)n可作催化剂，Fe(CO)n内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n =_______

(4)Fe4[Fe(CN)6]3中铁元素的化合价为_______。

(5)SO42-的立体构型为_______。

(6)铁镁合金是目前已发现的储氢密度较高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示(黑球代表Fe，白球代表Mg)，铁镁合金的化学式为_______；若该晶胞为正方体，棱长为a cm，则镁原子与铁原子间的最短距离为_______cm，晶胞的密度为_______g∙cm-3。

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（10分）有一澄清透明的溶液，可能有NH₄⁺、Fe³⁺、H⁺、Mg²⁺、Al³⁺、I^—、CO₃^2—等离子，现分别取溶液进行下列实验：

（1）加入AgNO₃，溶液有黄色沉淀生成；

（2）加入淀粉，未见蓝色；

（3）在逐滴加入1mol·L^—1NaOH溶液的过程中，未闻到刺激性气体，随NaOH溶液的滴入，产生沉淀的量如图所示，

试确定：

（1）溶液中一定存在的离子有________；

（2）其中阳离子物质的量分别为________。

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对SCN-的性质进行探究，设计了以下实验

已知：(CN)2、(SCN)2、(OCN)2等称之为拟卤素，它们的化学性质均与卤素单质相似。下列说法正确的是（　　 ）

A.溶液颜色变红时发生反应的离子方程式是：Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3↓

B.红色溶液褪色表现了SO2的漂白性

C.氧化性：KMnO4>Fe3+>(SCN)2

D.无色溶液Ⅱ中滴入适量的KMnO4(H+)溶液，溶液又变成红色

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