2013年诺贝尔化学奖授予三位美国科学家，以表彰他们在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的...

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2013年诺贝尔化学奖授予三位美国科学家，以表彰他们在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的贡献。可以用量子化学计算小区间内（如光合作用叶绿体光反应时酶中、生物固氮时固氮酶中）的化学反应。

（1）固氮酶有由铁蛋白和钼铁蛋白两种，它们不仅能够催化N2还原成NH3以外，还能将环境底物乙炔催化还原成乙烯，下列说法正确的有　　　　　　　　　　（不定项选择）。

a.C2H2、C2H4都是非极性分子

b.碳负离子CH3－呈三角锥形

c.NO+电子式为

d.NH3沸点比N2高，主要是因为前者是极性分子

（2）钒可合成电池电极也可人工合成的二价钒（V）固氮酶（结构如下图）。

①V2+基态时核外电子排布式为　　　　　　　　　　。

②钒固氮酶钒的配位原子有　　　　　　　　　　 (写元素符号)。

③熔融空气电池钒硼晶体晶胞结构如下图所示，该晶胞中含有钒原子数目为　　　　　　　　　　。

（3）烟酰胺（结构式如图）可用于合成光合辅酶NADPH ，烟酰胺分子中氮原子的杂化轨道类型有　　　　　　　　　　，1mol该分子中含σ键数目为　　　　　　　　　　。

高三化学填空题困难题

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2013年诺贝尔化学奖授予三位美国科学家，以表彰他们在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的贡献。可以用量子化学计算小区间内（如光合作用叶绿体光反应时酶中、生物固氮时固氮酶中）的化学反应。
（1）固氮酶有由铁蛋白和钼铁蛋白两种，它们不仅能够催化N2还原成NH3以外，还能将环境底物乙炔催化还原成乙烯，下列说法正确的有　　　　　　　　　　（不定项选择）。
a.C2H2、C2H4都是非极性分子
b.碳负离子CH3－呈三角锥形
c.NO+电子式为
d.NH3沸点比N2高，主要是因为前者是极性分子
（2）钒可合成电池电极也可人工合成的二价钒（V）固氮酶（结构如下图）。
①V2+基态时核外电子排布式为　　　　　　　　　　。
②钒固氮酶钒的配位原子有　　　　　　　　　　 (写元素符号)。
③熔融空气电池钒硼晶体晶胞结构如下图所示，该晶胞中含有钒原子数目为　　　　　　　　　　。
（3）烟酰胺（结构式如图）可用于合成光合辅酶NADPH ，烟酰胺分子中氮原子的杂化轨道类型有　　　　　　　　　　，1mol该分子中含σ键数目为　　　　　　　　　　。

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2013年诺贝尔化学奖授予美国科学家马丁·卡普拉斯、迈克尔·莱维特、阿里耶·瓦谢勒，以表彰他们“在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的贡献”。这种用电脑取代木棒作试验模型，催生了现代化学研究手段的一次新飞跃。下列不属于现代化学对物质结构进行研究的手段的是（）
A．X射线 B．天平 C．质谱 D．核磁共振

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2013年诺贝尔化学奖授予美国科学家马丁·卡普拉斯、迈克尔·莱维特、阿里耶·瓦谢勒，以表彰他们“在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的贡献”。这种用电脑取代木棒作试验模型，催生了现代化学研究手段的一次新飞跃。下列不属于现代化学对物质结构进行研究的手段的是
A．X射线 B．天平 C．质谱 D．核磁共振

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2013年诺贝尔化学奖授予美国科学家马丁·卡普拉斯、迈克尔·莱维特、阿里耶·瓦谢勒，以表彰他们“在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的贡献”。这种用电脑取代木棒作试验模型，催生了现代化学研究手段的一次新飞跃。下列不属于现代化学对物质结构进行研究的手段的是（　　　）
A．X射线　　　　 B．天平　　　　　 C．质谱　　　　　 D．核磁共振

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2008年10月8日，瑞典皇家科学院宣布将诺贝尔化学奖授予日本科学家下村修、美国科学家马丁•沙尔菲与美籍华裔科学家钱永健，以表彰三人因在发现和研究绿色荧光蛋白方面做出的贡献．蛋白质是一类复杂的含氮化合物，每种蛋白质都有其恒定的含氮量[约在14%～18%（本题涉及的含量均为质量分数）]，故食品中蛋白质的含量测定常用凯氏定氮法．其测定原理是：
Ⅰ．蛋白质中的氮（用氨基表示）在强热和CuSO₄、浓H₂SO₄作用下，生成一种无机含氮化合物，反应
式为：2（-NH₂）+H₂SO₄+2H⁺______．
Ⅱ．该无机化合物在凯氏定氮器中与碱作用，通过蒸馏释放出NH₃，收集于H₃BO₃溶液中，生成（NH₄）₂B₄O₇．
Ⅲ．用已知浓度的HCl标准溶液滴定，根据HCl消耗的量计算出氮的含量，然后乘以相应的换算系数，即得蛋白质的含量．
（1）上述原理第Ⅰ步生成的无机含氮化合物化学式为______．
（2）乳制品的换算系数为6.38，即若检测出氮的含量为1%，蛋白质的含量则为6.38%．不法分子通过在低蛋白含量的奶粉中加入三聚氰胺（Melamine）来“提高”奶粉中的蛋白质含量，导致许多婴幼儿肾结石．
①三聚氰胺的结构如图所示，其化学式为______，含氮量（氮元素的质量分数）为______；
②下列关于三聚氰胺的说法中，正确的有______；
A．三聚氰胺是一种白色结晶粉末，无色无味，所以掺入奶粉后不易被发现
B．三聚氰胺分子中所有原子可能在同一个平面上
C．三聚氰胺呈弱碱性，可以和酸反应生成相应的盐
③假定奶粉中蛋白质含量为16%即为合格，不法分子在一罐总质量为500g、蛋白质含量为0的假奶粉中掺入______g的三聚氰胺就可使奶粉“达标”．

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2005年10月5日，瑞典皇家科学院将本年度诺贝尔化学奖授予法国化学家伊夫·肖万和两位美国化学家罗伯特·格拉布和理查德·施罗克，以表彰他们在烯烃复分解反应研究和应用方面做出的卓越贡献。

伊夫·肖万罗伯特·格拉布理查德·施罗克
烯烃复分解反应实际上是在金属烯烃络合物的催化下实现C=C双键两边基团换位的反应。如下图表示了两个丙烯分子进行烯烃换位，生成两个新的烯烃分子——2－丁烯和乙烯：
现以石油裂解得到的丙烯为原料，经过下列反应可以分别合成重要的化工原料I和G。I和G在不同条件下反应可生成多种化工产品，如环酯J。
请按要求填空：
（1）写出下列反应的反应类型：
③：________，⑥：________，⑧：________。
（2）反应②的化学方程式是：。
（3）反应④、⑤中有一反应是与HCl加成，该反应是________（填反应编号），设计这一步反应的目的是；物质E的结构简式是________。
（4）反应⑩的化学方程式是________。

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2019年度诺贝尔化学奖授予美国得州大学奥斯汀分校JohnB.Goodenough教授等人，以表彰其在锂离子电池的发展方面作出的突出贡献。研究表明：Li-Cu4O(PO4)2电池的正极的活性物质Cu4O(PO4)2制备的原理为：2Na3PO4+4CuSO4+2NH3·H2O=Cu4O(PO4)2↓+3Na2SO4+(NH4)2SO4+H2O。请回答：
（1）在周期表中，与Li的化学性质最相似的邻族元素在周期表中位置是__。
（2）Cu4O(PO4)2中Cu2+基态电子排布式为__，PO43-的空间构型是___。
（3）在硫酸铜溶液中加入过量KCN，生成配合物[Cu(CN)4]2-，则[Cu(CN)4]2-中含有的σ键与π键的数目比为__。
（4）(NH4)2SO4中电负性最大的元素是__。所含化学键的类型有__。
（5）冰晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞类似，如图：
①每个冰晶胞平均占有__个水分子，冰的熔点远低于金刚石熔点的原因是__。
②在气相中NH3易与H2O通过氢键以水合物形式存在。试写出水合物NH3·H2O的结构式：__。
（6）如图甲所示为二维平面晶体示意图。其中表示CuCl2的晶体结构的是___（填“a”或“b”）。金属铜的晶胞如图乙所示，铜原子的配位数是__。若此晶胞立方体的边长为apm，金属铜的密度为ρg·cm-3，则阿伏加德罗常数可表示为___mol-1（用含a、ρ的代数式表示）。

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2019年诺贝尔化学奖授予三位化学家，以表彰其对研究开发锂离子电池作出的卓越贡献。LiFePO4、聚乙二醇、LiPF6、LiAsF6和LiCl等可作锂离子聚合物电池的材料。回答下列问题：
（1）Fe的价层电子排布式为___。
（2）Li、F、P、As四种元素的电负性由大到小的顺序为___。
（3）乙二醇(HOCH2CH2OH)的相对分子质量与丙醇(CH3CH2CH2OH)相近，但沸点高出100℃，原因是___。
（4）电池工作时，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧链迁移的过程如图甲所示（图中阴离子未画出）。电解质LiPF6或LiAsF6的阴离子结构如图乙所示(X=P、As)。
①聚乙二醇分子中，碳、氧的杂化类型分别是___、___。
②从化学键角度看，Li+迁移过程发生___（填“物理变化”或“化学变化”）。
③PF6中P的配位数为___。
④相同条件，Li+在___（填“LiPF6”或“LiAsF6”）中迁移较快，原因是___。
（5）以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标。LiCl·3H2O属正交晶系（长方体形）。晶胞参数为0.72nm、1.0nm、0.56nm。如图为沿x轴投影的品胞中所有Cl原子的分布图和原子分数坐标。据此推断该晶胞中Cl原子的数目为___。LiCl·3H2O的摩尔质量为Mg·mol-1，设NA为阿伏加德罗常数的值，则LiCl·3H2O晶体的密度为___g·cm-3（列出计算表达式）。

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2019年诺贝尔化学奖授予三位化学家，以表彰其对研究开发锂离子电池作出的卓越贡献。LiFePO4、聚乙二醇、LiPF6、LiAsF6和LiCl等可作锂离子聚合物电池的材料。回答下列问题：
（1）Fe的价层电子排布式为___。
（2）Li、F、P、As四种元素的电负性由大到小的顺序为___。
（3）乙二醇(HOCH2CH2OH)的相对分子质量与丙醇(CH3CH2CH2OH)相近，但沸点高出100℃，原因是___。
（4）电池工作时，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧链迁移的过程如图甲所示（图中阴离子未画出）。电解质LiPF6或LiAsF6的阴离子结构如图乙所示(X=P、As)。
①聚乙二醇分子中，碳、氧的杂化类型分别是___、___。
②从化学键角度看，Li+迁移过程发生___（填“物理变化”或“化学变化”）。
③PF6中P的配位数为___。
④相同条件，Li+在___（填“LiPF6”或“LiAsF6”）中迁移较快，原因是___。
（5）以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标。LiCl·3H2O属正交晶系（长方体形）。晶胞参数为0.72nm、1.0nm、0.56nm。如图为沿x轴投影的品胞中所有Cl原子的分布图和原子分数坐标。据此推断该晶胞中Cl原子的数目为___。LiCl·3H2O的摩尔质量为Mg·mol-1，设NA为阿伏加德罗常数的值，则LiCl·3H2O晶体的密度为___g·cm-3（列出计算表达式）。

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2019年10 月9 日诺贝尔化学奖授予三位化学家，以表彰其对研究开发锂离子电池作出的卓越贡献。PC15、LiFePO4聚乙二醇、LiPF6、LiAsF6等可作制锂离子电池的材料。回答下列问题：
(l)Fe 的价层电子排布式为______________。Li、Fe、Cl、P 四种元素的第一电离能由大到小的顺序为___________________。
(2) PC13中心原子P 杂化类型是___________。将氨水和FeCl3 溶液混合后过滤出沉淀，再将沉淀溶入KOH 饱和溶液中，得到6 – 羟基配合物溶液，该配合物的化学式为_____。
(3)下列物质沸点最高的是_____________。
.A.正戊烷[ CH3 ( CH2)3CH3 ]　　　　　　　 B. l-丙醇 ( CH3 CH2 CH2OH)
C.乙二醇( HOCH2 CH2OH)　　 .　　　　 D. 丙醛( CH3CH2 CHO)
(4)熔融的PC15冷却后变为白色的离子晶体，晶体的晶胞如图所示，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子，写出阴、阳离子的化学式　 __________；正四面体形阳离子中键角大于PC13 的键角原因为______________。
(5)电池工作时，Li+ 沿聚乙二醇分子中的碳氧链迁移的过程如图甲所示（图中阴离子未画出）。电解质LiPF6或LiAsF6的阴离子结构如图所示（X=P、As）。
相同条件，Li+　在LiAsF6 中比在LiPF6 中迁移较快，原因是 ________________。

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