（12分）Ⅰ．顺铂是美国教授B Rosenberg等人于1969年发现的第一种具有抗癌活性...

（15分）【化学——选修3：物质结构与性质】

Ⅰ．顺铂是美国教授B Rosenberg等人于1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物，它的化学式为Pt（NH3）2Cl2。

（1）与氮元素处于同一周期且相邻的两种元素分别是　　　　　　　　 ，这三种元素的第一电离能由大到小的顺序是　　　　　　 ，电负性由小到大的顺序是　　　　　　　　 。

（2）与NH3互为等电子体的分子、离子有　　　　　　 、　　　　　　 （各举一例）。

（3）碳铂是1，1－环丁二羧酸二氨合铂（Ⅱ）的简称，是第二代铂族抗癌药物，其毒副作用低于顺铂。碳铂的结构如图：

碳铂分子中含有的作用力有　　　　　 （填字母）。

A．极性共价键　　 B．非极性共价键　　 C．配位键　　 D．离子键

E．金属键　　　　 F．键　　　　　　　　 G．键

（4）碳铂中C原子的杂化方式有　　　　　　 。

（5）铂（Pt）单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如下图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。

晶胞中铂（Pt）原子的配位数为　　　　　 。若已知铂（Pt）的摩尔质量为M g/mol，阿伏加德罗常数为NA，Pt原子半径为b pm，则该晶胞的密度为=　　　　 g/cm3。（用含M、NA、b的计算式表示，不用化简）。

Ⅱ．原子序数小于36的元素A和B，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数B比A多1，基态B原子中含有三个未成对电子，B元素在周期表中的位置为　　　　　　 ，A2+在基态时外围电子（价电子）占据的能层符号为　　　　　 ，外围电子（价电子）排布式　　　　　　 。

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（12分）

Ⅰ．顺铂是美国教授B Rosenberg等人于1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物，它的化学式为Pt(NH₃)₂Cl₂。

(1)与NH₃互为等电子体的分子、离子有________、________（各举一例）。

(2)碳铂是1，1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称，是第二代铂族抗癌药物，其他毒副作用低于顺铂。碳铂的结构如下图：

碳铂中含有的作用力有________（填字母）。

A．极性共价键    B．非极性共价键    C．配位键    D．离子键

E．金属键        F．σ键             G．π键

(3)碳铂中C原子的杂化方式有________。

(4)铂（Pt）单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如下图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。

晶胞中铂（Pt）原子的配位数为________。

Ⅱ．原子序数小于36的元素A和B，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数B比A多1，基态B原子中含有三个未成对电子。请写出A^2＋在基态时外围电子（价电子）排布式为________， B元素在周期表中的位置为________。

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顺铂[Pt(NH₃)₂Cl₂]是1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物；碳铂是1，1环丁二羧酸二氨合铂Ⅱ的简称，属于第二代铂族抗癌药物，其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是

A. 碳铂中有一个手性碳原子

B. 顺铂的一种同分异构体无抗癌活性，无极性

C．碳铂的中心原子铂( II)的配位数为4

D. 1moll，1-环丁二羧酸含有键的数目为12N

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黄酮醋酸类化合物具有黄酮类化合物抗菌、消炎、降血压、保肝等多种生理活性和药理作用，尤其是近年来报道此类化合物具有独特抗癌活性。下面的方法采用对甲酚作为起始原料，通过一系列反应合成化合物黄酮F（化学式为C₁₈H₁₂O₂NBr），为黄酮醋酸的前体化合物）。其进一步水解即得黄酮醋酸。合成路线如下：

A是酯；F分子中存在3个六元环，E和F在化学式上相差2个H原子。

已知①RCH₂Cl+HCN发生取代生成RCH₂CN，RCH₂CN进一步水解得RCH₂COOH；②由于溴苯的溴原子参与苯环的共轭，溴苯在强碱性溶液中水解过程十分困难，需要在高温（300℃）、以铜离子作催化剂的条件下进行。

⑴ 请画出A、D、F的结构简式：A________、D________、F________；

⑵ B有多种同分异构体，请写出一种含苯环且苯环上二元取代、含有醛基且能使FeCl₃溶液变紫色的同分异构体：。

⑶ A可能发生的化学反应的类型有________。（写出二种）

⑷ 写出化合物与新制的Cu(OH)₂强碱性悬浊液共热至573K时发生反应的化学方程式________。

⑸ D经过水解后的产物可通过缩聚反应生成高分子化合物，写出该缩聚反应的方程式________。

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具有显著抗癌活性的10-羟基喜树碱的结构式如图所示。下列关于10-羟基喜树碱的说法正确的是                          （    ）

A．不能与金属钠反应

B．不能发生酯化反应

C．分子式为C₂₀H₁₆N₂O₅

D．一定条件下，1mol该物质最多可与1mol NaOH反应

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香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。香豆素3羧酸可由水杨醛

制备。

(1)中间体X的化学式为　　　。

(2)水杨醛发生银镜反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　。

(3)香豆素3羧酸在NaOH溶液中彻底水解生成的有机物的结构简式为　　　　　　　　 。

(4)下列说法中错误的是（　　 ）

A.中间体X不易溶于水

B.水杨醛分子中所有原子一定处于同一平面

C.水杨醛除本身外,含有苯环且无其他环的同分异构体还有4种

D.水杨醛和香豆素3羧酸都能使酸性高锰酸钾溶液褪色

(5)反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成,其反应为:

已知吡啶为环状,性质与苯类似。则吡啶的结构简式为　　　;吡啶与混酸(浓硝酸与浓硫酸混合物)在加热条件下,发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　 。

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[化学—选修5：有机化学基础]

香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。香豆素­3­羧酸可通过下面合成路线制备：

(1)A中所含有的官能团名称为________，中间体X的化学式为________。

(2)香豆素­3­羧酸在NaOH溶液中充分反应的化学方程式为____________________________。

(3)反应①中试剂CH2(COOC2H5)2的同分异构体有多种，其中分子中含有羧基，且核磁共振氢谱中有3个吸收峰，且峰的面积之比为3∶2∶1的异构体有2种，试写出这两种同分异构体的结构简式：____________________________________________。

(4)反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，已知吡啶的性质与苯类似，可发生如下反应：

吡啶的结构简式为________________________，反应③和反应④的反应类型分别为______________________、__________________。

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黄酮醋酸类化合物具有抗癌、保肝等多种生理活性和药理作用。采用对甲酚作为起始原料，通过一系列反应合成黄酮醋酸的前体化合物G合成路线如图：

已知：

回答下列问题：

（1）A中含氧官能团的名称为___；G的化学式为___。

（2）D→E反应类型为___；E→F的化学方程式为___。

（3）同时符合下列两个条件的C的同分异构体有___种，其中能发生银镜反应且有甲基的结构简式为___。

a．单取代芳香族化合物

b．能发生水解反应

（4）参照上述路线，写出以乙醛和邻羟基苯乙醛为原料制备的合成路线___（其它试剂任选）

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香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。香豆素-3-羧酸可由水杨醛制备。

（1）中间体X的化学式为________。

（2）水杨醛发生银镜反应的化学方程式为________。

（3）香豆素-3-羧酸在NaOH溶液中彻底水解生成的有机物的结构简式为________。

（4）下列说法错误的是

A．中间体X不易溶于水

B．水杨醛分子中所有原子一定处于同一平面

C．水杨醛除本身外，含有苯环且无其它环的同分异构体还有4种

D．水杨醛和香豆素-3-羧酸都能使酸性高锰酸钾溶液褪色

（5）反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，其反应为：

已知吡啶为环状，性质与苯类似。则吡啶的结构简式为________；吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物的化学方程式为 ：________。

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黄酮醋酸(F)具有独特抗癌活性，它的合成路线如下：

已知：RCN在酸性条件下发生水解反应： RCN RCOOH

（1）上述路线中A转化为B的反应为取代反应，写出该反应的化学方程式________。

（2）F分子中有3种含氧官能团，名称分别为醚键、_____________和______________。

（3）E在酸性条件下水解的产物可通过缩聚反应生成高分子化合物，该高分子化合物的结构简式为_________________________。一定条件

（4）写出一种符合下列条件的D．的同分异构体的结构简式________________。

①分子中有4种化学环境不同的氢原子

②可发生水解反应，且一种水解产物含有酚羟基，另一种水解产物含有醛基。

（5）对羟基苯乙酸乙酯()是一种重要的医药中间体。写出以A和乙醇为主要原料制备对羟基苯乙酸乙酯的合成路线流程图（无机试剂任选）。______________

合成路线流程图请参考如下形式：

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