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工业采用氯化铵焙烧菱锰矿制备碳酸锰的流程如下图所示：
已知：①菱锰矿的主要成分是MnCO3 ，其中含Fe、Ca、Mg、Al等元素。
②焙烧过程中主要反应为：MnCO3 +2NH4Cl 
MnCl2+2NH3↑ +CO2↑+ H2O。
③部分阳离子沉淀时溶液的pH的值：
| Al3- | Fe3+ | Ca2+ | Mn2+ | Mg2+ |
| 开始沉淀的pH值 | 4.1 | 2.2 | 10.6 | 8.8 | 9.6 |
| 沉淀完全的pH值 | 4.7 | 3.2 | 13.1 | 10.1 | 11.1 |
（1）实验室“焙烧”操作盛放固体的仪器为____________________。
（2）结合图1、2、3，分析焙烧过程中对温度、NH4Cl用量[m（NH4Cl）：m（锰矿粉）]、时间的最佳选择依次为________________、_______________、______________。
（3）对锰浸出液净化除杂时，先加入MnO2将Fe2＋转化为Fe3＋，再调节溶液pH的范围为_________________，将Fe3＋和Al3＋变为沉淀除去。然后加入NH4F将Ca2＋、Mg2＋变为氟化物沉淀除去。
（4）“碳化结晶”步骤中，加入碳酸氢铵是反应的离子方程式为________________。
（5）上述流程中可循环使用的物质是_______________。
（6）为测定产品中碳酸锰的含量，设计如下实验（杂质不参加反应）：实验步骤为：称取16.80g试样，溶于适量的稀硫酸溶液中，向所得溶液中加入稍过量的磷酸和硝酸，加热使反应：2Mn2++NO3-+4PO43-+2H+2[Mn(PO4)2]3-+NO2-+H2O充分进行。除去溶液中存在的NO3-和NO2-后，加入l00.00mL2.00 mol·L-1的(NH4)2Fe(SO4)2溶液，发生的反应为：[Mn(PO4)2]3-+Fe2＋=Mn2++Fe3＋+2PO3-；再用1.00mol·L-1酸性K2Cr2O7溶液滴定过量的Fe2＋，滴定终点时消耗10.00mL酸性K2Cr2O7溶液。
①酸性K2Cr2O7溶液与Fe2＋反应的离子方程式为_____________________（还原产物是Cr3＋）。
②产品中碳酸锰的质量分数为_____________（结果保留3位有效数字）。
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工业上采用氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯度碳酸锰，工艺流程如下：
己知相关信息如下：
①菱猛矿的主要成分是MnCO3，还含少量Fe、Al、Ca、Mg等元素。
②氢氧化物沉淀的条件:Al3+、Fe3+完全沉淀的pH分别为4.7、3 2；Mn2+、Mg2+开始沉淀的pH分别为8.1、9.1。
③“焙烧”过程的主要反应MnCO3+2NH4Cl=MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。
④常温下，几种难溶物的Ksp如下表所示:
| 难溶物 | Mn(OH)2 | MnCO3 | CaF2 | MgF2 |
| Ksp | 2.0×10-13 | 2.0×10-11 | 2.0×10-10 | 7.0×10-11 |
（1）分析图1、图2、图3，最佳的焙烧温度、焙烧时间、m(NH4Cl)/m(美锰矿粉)分别为____、____、____。
（2） “除杂”过程如下:
①已知几种氧化剂氧化能力的强弱顺序为(NH4)2S2O3>H2O2 >Cl 2>MnO2 >Fe2+，则氧化剂X宜选择_________(填字母)。
A. (NH4)2S2O3 B. MnO2 C. H2O2 D. Cl 2
②调节pH时，pH 可取的最低值为_____________。
③当CaF2、MgF2两种沉淀共存时，若溶液中c(Ca2+)=1.0×10-3mol/L，则c(Mg2+)=____mol/L。
（3）“沉锰”过程中,不用碳酸纳溶液替代NH4HCO3溶液，可能的原因是__________。
（4）测定碳酸锰粗产品的纯度。实验步骤:
①称取0.5000g碳酸锰粗产品于300mL锥形瓶中，加少量水湿润，再加25mL磷酸，移到通风橱内加热至240℃，停止加热，立即加入2 g硝酸铵，保温，充分反应后，粗产品中的碳酸锰全部转化为[Mn(PO4)2]3-，多余的硝酸铵全部分解。用氮气赶尽锥形瓶内的氮氧化物，冷却至室温。
②将上述锥形瓶中的溶液加水稀释至100mL，滴加2-3滴指示剂，然后用浓度为0.2000mol/L的硫酸亚铁铵[(NH4)Fe(SO4)2]标准溶液滴定,发生的反应为[Mn(PO4)2]3-+Fe2+=Mn2++Fe3++2PO43-。到达滴定终点时，消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积为20.00mL。
计算:碳酸锰粗产品的纯度=___________。
误差分析:若滴定终点时发现滴定管尖嘴处产生了气泡，则测得的碳酸锰粗产品的纯度_____(填“偏高”“偏低”或 “无影响”)。
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工业采用氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯碳酸锰的流程如图所示：
已知：①菱锰矿的主要成分是MnCO3，其余为Fe、Ca、Mg、Al等元素。
②部分阳离子沉淀时溶液的pH：
| 离子 | Al3+ | Fe3+ | Ca2+ | Mn2+ | Mg2+ |
| 开始沉淀的pH | 4.1 | 2.2 | 10.6 | 8.1 | 9.1 |
| 沉淀完全的pH | 4.7 | 3.2 | 13.1 | 10.1 | 11.1 |
③焙烧过程中主要反应为MnCO3+2NH4Cl
MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。
（1）结合如图1、2、3，分析焙烧过程中最佳的焙烧温度、焙烧时间、
分别为___、___、___。
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| 如图1焙烧温度对锰浸出率的影响 | 如图2焙烧时间与锰浸出率的关系 | 如图3氯化铵与菱锰矿粉质量比对锰浸出率的影响 |
（2）对浸出液净化除杂时，需先加入MnO2，作用是____，再调节溶液pH的范围为___，将Fe3+和Al3+变为沉淀而除去，然后加入NH4F将Ca2+、Mg2+变为氟化物沉淀除去。
（3）上述流程中可循环使用的物质是_____（填化学式）。
（4）现用滴定法测定产品中锰的含量。实验步骤：称取4.000g试样，向其中加入稍过量的磷酸和硝酸，加热使产品中的MnCO2完全转化为[Mn(PO4)2]3-（其中NO3-转化为NO2-）；加入稍过量的硫酸铵，发生反应NO2-+NH4+═N2↑+2H2O以除去NO2-；加入稀硫酸酸化，用60.00mL0.50mol·L-1硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，发生的反应为[Mn(PO4)2]3-+Fe2+═Mn2++Fe3++2PO43-，用5.00mL0.50mol·L-1酸性K2Cr2O7溶液恰好除去过量的Fe2+。
①酸性K2Cr2O7溶液与Fe2+反应的离子方程式为_______。
②试样中锰的质量分数为____。
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工业采用氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯碳酸锰的流程如图所示：
已知：①菱锰矿的主要成分是MnCO3，其中含Fe、Ca、Mg、Al等元素。
②Al3+、Fe3+沉淀完全的pH分别为4.7、3.2，Mn2+、Mg2+开始沉淀的pH分别为8.1、9.1。
③焙烧过程中主要反应为MnCO3+2NH4Cl
MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。
（1）结合图1、2、3，分析焙烧过程中最佳的焙烧温度、焙烧时间、
分别为_____、_____、_______。
（2）对浸出液净化除杂时，需先加入MnO2将Fe2+转化为Fe3+，再调节溶液pH的范围为_______，将Fe3+和Al3+变为沉淀而除去，然后加入NH4F将Ca2+、Mg2+变为氟化物沉淀除去。
（3）“碳化结晶”步骤中，加入碳酸氢铵时反应的离子方程式为______________。
（4）上述流程中可循环使用的物质是________。
（5）现用滴定法测定浸出液中Mn2+的含量。实验步骤：称取1.000 g试样，向其中加入稍过量的磷酸和硝酸，加热使反应2Mn2++
+4
+2H+2[Mn(PO4)2]3−+
+H2O充分进行；加入稍过量的硫酸铵，发生反应+
N2↑+2H2O以除去；加入稀硫酸酸化，用2.00 mol·L−1 10.00 mL硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，发生的反应为[Mn(PO4)2]3−+Fe2+Mn2++ Fe3++2；用0.10 mol·L−110.00 mL酸性K2Cr2O7溶液恰好除去过量的Fe2+。
①酸性K2Cr2O7溶液与Fe2+反应的离子方程式为_____________(还原产物是Cr3+)。
②试样中锰的质量分数为_______。
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工业采用氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯碳酸锰的流程如图所示：
已知：①菱锰矿的主要成分是MnCO3，其中含Fe、Ca、Mg、Al等元素。
②Al3＋、Fe3＋沉淀完全的pH分别为4.7、3.2，Mn2＋、Mg2＋开始沉淀的pH分别为8.1、9.1。
③焙烧过程中主要反应为MnCO3＋2NH4Cl 
MnCl2＋2NH3↑＋CO2↑＋H2O。
(1)结合图1、2、3，分析焙烧过程中最佳的焙烧温度、焙烧时间、m(NH4Cl)/m(菱锰矿粉)分别为____________、____________、____________。
(2)对浸出液净化除杂时，需先加入MnO2将Fe2＋转化为Fe3＋，再调节溶液pH的范围__，将Fe3＋和Al3＋变为沉淀而除去，然后加入NH4F将Ca2＋、Mg2＋变为氟化物沉淀除去。
(3)“碳化结晶”步骤中，加入碳酸氢铵时反应的离子方程式为____。
(4)上述流程中可循环使用的物质是________。
(5)现用滴定法测定浸出液中Mn2＋的含量。实验步骤：称取1.000 g试样，向其中加入稍过量的磷酸和硝酸，加热使反应2Mn2＋＋NO3-＋4PO43-＋2H＋2[Mn(PO4)2]3－＋NO2-＋H2O充分进行并除去多余的硝酸；加入稍过量的硫酸铵，发生反应NO2-＋NH4+===N2↑＋2H2O以除去NO2-；加入稀硫酸酸化，用2.00 mol·L－110.00 mL硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，发生的反应为[Mn(PO4)2]3－＋Fe2＋===Mn2＋＋Fe3＋＋2PO43-；用0.10 mol·L－110.00 mL酸性K2Cr2O7溶液恰好除去过量的Fe2＋。
①酸性K2Cr2O7溶液与Fe2＋反应(还原产物是Cr3＋)的离子方程式为___________。
②试样中锰的质量分数为________。
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工业采用氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯碳酸锰的流程如图所示：
已知：①菱锰矿的主要成分是MnCO3，其中含Fe、Ca、Mg、Al等元素。
②Al3＋、Fe3＋沉淀完全的pH分别为4.7、3.2，Mn2＋、Mg2＋开始沉淀的pH分别为8.1、9.1。
③焙烧过程中主要反应为MnCO3＋2NH4Cl MnCl2＋2NH3↑＋CO2↑＋H2O。
(1)结合图1、2、3，分析焙烧过程中最佳的焙烧温度、焙烧时间、m(NH4Cl)/m(菱锰矿粉)分别为____________、____________、____________。
(2)对浸出液净化除杂时，需先加入MnO2将Fe2＋转化为Fe3＋，再调节溶液pH的范围__，将Fe3＋和Al3＋变为沉淀而除去，然后加入NH4F将Ca2＋、Mg2＋变为氟化物沉淀除去。
(3)“碳化结晶”步骤中，加入碳酸氢铵时反应的离子方程式为____。
(4)上述流程中可循环使用的物质是________。
(5)现用滴定法测定浸出液中Mn2＋的含量。实验步骤：称取1.000 g试样，向其中加入稍过量的磷酸和硝酸，加热使反应2Mn2＋＋NO3-＋4PO43-＋2H＋2[Mn(PO4)2]3－＋NO2-＋H2O充分进行并除去多余的硝酸；加入稍过量的硫酸铵，发生反应NO2-＋NH4+===N2↑＋2H2O以除去NO2-；加入稀硫酸酸化，用2.00 mol·L－110.00 mL硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，发生的反应为[Mn(PO4)2]3－＋Fe2＋===Mn2＋＋Fe3＋＋2PO43-；用0.10 mol·L－110.00 mL酸性K2Cr2O7溶液恰好除去过量的Fe2＋。
①酸性K2Cr2O7溶液与Fe2＋反应(还原产物是Cr3＋)的离子方程式为___________。
②试样中锰的质量分数为________。
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碳酸锰是制造电信器材软磁铁氧体、合成二氧化锰和制造其它锰盐的原料，用于医药、电焊条辅助原料等。工业上用氯化铵焙烧菱锰矿粉制备高纯度碳酸锰的工艺流程如下：
已知：①菱锰矿粉的主要成分是MnCO3，还含少量Fe、Al、Ca、Mg等元素。
②相关金属Mn+离子浓度c(Mn+)=0.1 mol• L -1，形成M(OH)n沉淀的pH范围如下：
| 金属离子 | Fe2+ | Fe3+ | Al3+ | Mn2+ | Mg2+ |
| 开始沉淀的pH | 6.3 | 1.5 | 3.8 | 8.8 | 9.6 |
| 沉淀完全的pH | 8.3 | 2.8 | 5.2 | 10.8 | 11.6 |
③常温下，Ksp(CaF2) =1.46×10-10，Ksp(MgF2) = 7.30×10-11
回答下列问题：
(1)混合研磨成细粉的目的是_________________。
(2)“焙烧”时发生的主要反应的化学方程式为_____________。
(3)浸出液“净化除杂”过程如下：首先加入MnO2将Fe2+氧化为Fe3+，反应的离子方程式为________；再调节溶液pH范围为________将Al3+、Fe3+变为沉淀除去；再加入NH4F沉淀Ca2+、Mg2+，当c(Ca2+)=1.0×10-5mol‧L-1时，c(Mg2+)=______mol‧L-1。
(4)碳化结晶过程中不能用(NH4)2CO3溶液代替NH4HCO3溶液可能的原因是_________。
(5)在操作流程中可以循环利用的物质是__________。
(6)测定碳酸锰产品的纯度。
称取0.2500g碳酸锰产品于锥形瓶中，加25.00 mL磷酸，加热，碳酸锰全部转化为[Mn(PO4)2]3-，冷却至室温。加水稀释至50 mL，滴加2～3滴指示剂，然后用浓度为0.2000 mol·L-1的硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]标准溶液滴定(反应为：[Mn(PO4)2]3-+Fe2+=Mn2++Fe3++2
)。重复操作3次，记录数据如下表：
| 滴定 次数 | 0.2000mol·L-1的硫酸亚铁铵标准溶液读数(mL) |
| 滴定前 | 滴定后 |
| 1 | 0.10 | 10.20 |
| 2 | 0.22 | 11.32 |
| 3 | 1.05 | 10.95 |
则产品的纯度=____________，若滴定终点时俯视读数，则测得的碳酸锰粗产品的纯度__________。(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
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工业上采用氨化铵焙烧菱锰矿制备高纯度碳酸锰，工艺流程如下:
已知相关信息如下：
①菱锰矿的主要成分是MnCO3，还含少量Fe、Al、Ca、Mg等元素。
②氢氧化物沉淀的条件：Al3+、Fe3+完全沉淀的pH分别为4.7、3.2；Mn2+、Mg2+开始沉淀的pH分别为8.1、9.1。
③“焙烧”过程的主要反应:MnCO3+2NH4C1
MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。
④常温下，几种难溶物的Ksp如下表所示:
| 难溶物 | Mn(OH)2 | MnCO3 | CaF2 | MgF2 |
| Ksp | 2.0×10-13 | 2.0×10-11 | 2.0×10-10 | 7.0×10-11 |
(1)分析图1、图2、图3，最佳的焙烧温度、焙烧时间、
分别为_____、_____、_____、。
(2)“除杂“过程如下:
①已知几种氧化剂氧化能力的强弱顺序为(NH4)2S2O8>H2O2>Cl2>MnO2>Fe3+，则氧化剂X宜选择_______(填字母)。
A. (NH4)2S2O8 B.MnO2 C.H2O2 D. Cl2
②调节pH时，pH可取的最低值为________。
③当CaF2、MgF2 两种沉淀共存时，若溶液中c(Ca2+) =1.0×10-5mol/L，则c(Mg2+) =_____mol/L。
(3)“沉锰”过程中，不用碳酸钠溶液替代NH4HCO3溶液，可能的原因是____________。
(4)测定碳酸锰粗产品的纯度。实验步骤:
①称取0.5000g碳酸锰粗产品于300mL作锥形瓶中，加少量水湿润。再加25mL磷酸，移到通风橱内加热至240℃，停止加热，立即加入2g硝酸铵，保温，充分反应后，粗产品中的碳酸锰全部转化为Mn(PO4)2]3-，多余的硝酸铵全部分解。用氨气赶尽锥形瓶内的氮氧化物，冷却至室温。
②将上述锥形瓶中的溶液加水稀释至100mL，滴加2～3滴指示剂，然后用浓度为0.2000mol/L的硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]标准溶液滴定，发生的反应为：
[Mn(PO4)2]3- +Fe2+=Mn2+ +Fe3+ +2PO43-。到达滴定终点时，消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积为20.00mL。
计算:碳酸锰粗产品的纯度=________。
误差分析:若滴定终点时发现滴定管尖嘴处产生了气泡，则测得的碳酸锰粗产品的纯度_____(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
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氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯度碳酸锰的工艺流程如下：
已知：①“焙烧”时发生的主要反应的化学方程式为MnCO3+2 NH4Cl
MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O
②菱锰矿的主要成分是MnCO3，还含少量Fe、Al、Ca、Mg等元素。
③相关金属离子[c(Mn+)=0.1mol/L]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下：
| 金属离子 | Al3+ | Fe3+ | Fe2+ | Ca2+ | Mn2+ | Mg2+ |
| 开始沉淀的pH | 3.8 | 1.5 | 6.3 | 10.6 | 8.8 | 9.6 |
| 沉淀完全的pH | 5.2 | 2.8 | 8.3 | 12.6 | 10.8 | 11.6 |
④常温下，CaF2、MgF2的溶度积分别为1.46×10－10、7.42×10－11。回答下列问题：
(1)分析下列图1、图2、图3，氯化铵焙烧菱锰矿的最佳条件是：___________。
(2)浸出液“净化除杂”过程如下：①加入MnO2。用离子方程式表示MnO2的作用___________；
②调节溶液的pH，除去Fe3+、Al3+。溶液恰当的pH范围为___________；
③加入NH4F将Ca2+、Mg2+除去，两种沉淀共存时溶液中c(Ca2+)=1×10－5mol·L－1，则c(Mg2+)=___________。
(3)碳化结晶过程中发生反应的离子方程式为______________________。
(4)将制得的高纯度碳酸锰溶于过量稀硫酸后用惰性电极电解，可以得到重要的无机功能材料MnO2，该电极的电极反应式为______________________。
(5)25℃时，向0 .1mol/L NH3·H2O溶液中通入HC1气体，溶液中
与pOH(仿pH定义)的关系如图所示。下列有关叙述正确的是___________。
A.C点的溶液中：c(NH3·H2O)>c(NH4+)
B.NH3·H2O的Kb=1.0×10－4.7
C.pOH=3的溶液中：c(NH4+)+c(H+) +c(NH3·H2O)=0.1mol/L+c(OH-)
D.pOH=7的溶液中的溶质是NH4Cl
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工业采用氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯碳酸锰。已知：菱锰矿的主要成分是MnCO3，其中含Fe、Ca、Mg、Al等元素。焙烧后的产物用浓盐酸酸浸，再对浸出液净化除杂，得到的净化液加入碳酸氢铵溶液生成沉淀，洗涤干燥后即可得到产品。回答：
（1）焙烧过程中产生两种气体，一种可使湿润的蓝色石蕊试纸变红，另一种可使湿润的红色石蕊试纸变蓝。请写出焙烧过程中主要反应的方程式______________。
（2）对浸出液净化除杂时，需先加入MnO2将Fe2+转化为Fe3+，写出该反应的离子方程式______________________。检验Fe3+所用试剂的名称是__________。
（3）净化液加入碳酸氢铵溶液时反应的离子方程式为_____________________。
（4）上述生产过程中可循环使用的物质是________。
A．MnCO3 B. HCl C. NH4Cl D. 碳酸氢铵
（5）用滴定法测定浸出液中Mn2+的含量时，需向其中加入稍过量的磷酸和硝酸，加热会生成NO2－。加入稍过量的硫酸铵可以将其转化成无污染的物质而除去，该反应的离子方程式为________。
MnCl2+2NH3↑ +CO2↑+ H2O。
MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。
分别为___、___、___。
MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。
分别为_____、_____、_______。
+4
+2H+
+H2O充分进行；加入稍过量的硫酸铵，发生反应
N2↑+2H2O以除去
MnCl2＋2NH3↑＋CO2↑＋H2O。
)。重复操作3次，记录数据如下表：
MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。
MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O
与pOH(仿pH定义)的关系如图所示。下列有关叙述正确的是___________。