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I.亚硫酸钠的氧化反应:2Na2SO3 (aq) +O2(aq)=2Na2SO4(aq)   ∆H=x kJ/mol。其反应速率受溶解氧浓度影响,分为富氧区和贫氧区两个阶段。

(1)已知O2(g) O2(aq) ∆H=y kJ/mol,Na2SO3 溶液与O2(g)反应的热化学方程式为___________________。

(2)291.5 K时,1.0 L溶液中Na2SO3初始量分别为4、6、8、12 mmol,溶解氧浓度初始值为9.60 mg/L,每5 s记录溶解氧浓度,实验结果如图所示。当Na2SO3初始量为12 mmol,经过20 s溶解氧浓度降为6.40 mg/L,则0~20s内Na2SO3的平均反应速率为_______mol/(L·s)。

(3)为确定贫氧区速率方程v=k·ca(SO32-)·cb(O2)中的a、b的值(取整数),分析实验数据。

c(Na2SO3)×103

3.65

5.65

7.65

11.65

v×106

10.2

24.4

44.7

103.6

①当溶解氧浓度为4.0 mg/L时,c(SO32-)与速率数值关系如表(甲)所示,则a=____。

②当溶解氧浓度小于4.0mg/L时,图中曲线皆为直线,Na2SO3氧化速率与溶解氧浓度无关,则b=_______。

(4)两个阶段不同温度的速率常数之比如表(乙)所示。已知,R为常数。Ea(富氧区)_____ (填“>”或“<”)Ea(贫氧区)。

反应阶段

速率方程

富氧区

v=k·c (SO32-)·c (O2)

1.47

贫氧区

v=k·ca (SO32-)·cb(O2)

2.59

II. (5)在容积固定的密闭容器中,起始充入0.2 mol SO2和0.1 mol O2,反应体系起始总压强0.1MPa。反应在一定温度下达到平衡时SO2的转化率为90%。该反应的压强平衡常数Kp=________ ( 分压=总压×物质的量分数)(写单位)。

(6)利用原电池原理,也可用SO2和O2来制备硫酸,该电池用多孔材料作电极。请写出该电池负极反应式_________________________。

高三化学综合题困难题

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