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磷石膏是湿法生产磷酸排出的工业废渣,主要成分是CaSO4·2H2O。

⑴CaSO4·2H2O脱水反应相关的热化学方程式为:

CaSO4·2H2O(s)=CaSO4·H2O(s)+H2O(g)   ΔH1=83.2 kJ·mol-1

CaSO4·2H2O(s)=CaSO4(s)+2H2O(l)   ΔH2=26 kJ·mol-1

H2O (g)=H2O(l)   ΔH3=-44 kJ·mol-1

则反应CaSO4·H2O(s)=CaSO4(s)+ H2O(g)的ΔH4=_________kJ·mol-1。

⑵用合适的还原剂可以将CaSO4还原,所得SO2可用于工业生产硫酸。

①以CO作还原剂,改变反应温度可得到不同的产物。不同温度下反应后所得固体成分的物质的量如图1所示。在低于800 ℃时主要还原产物为___________;高于800 ℃时主要发生的反应的化学方程式为___________。

②以高硫煤为还原剂焙烧2.5 小时,不同条件对硫酸钙转化率的影响如下图2所示。CaCl2的作用是___________;当温度高于1200 ℃时,无论有无CaCl2,CaSO4的转化率趋于相同,其原因是___________。

③以C作还原剂,向密闭容器中加入相同质量的几组不同C/S值(炭粉与CaSO4的物质的量之比)的混合物在1100 ℃加热,结果如上图3所示。当C/S值为0.5时,反应产物为CaO、SO2和CO2;当C/S值大于0.7时,反应所得气体中SO2的体积分数不升反降,其主要原因可能是___________。

⑶利用反应CaSO4(s)+(NH4)2CO3(aq)CaCO3(s)+(NH4)2SO4(aq)可以将磷石膏转化为硫酸铵。若反应达到平衡后溶液中c(SO42-)=2.0 mol·L-1,此时溶液中c(CO32-)=___________。(已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,Ksp(CaSO4)=3.2×10-6)

高三化学简答题困难题

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