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硼(B)可形成H3BO3、NaBH4、NaBO2等化合物,用途广泛。

(1)H3BO3为一元弱酸,常温下,在水中存在如下电离平衡:H3BO3 + H2O[B(OH)4]-+H+,Ka=5.72×10-10。

①25℃时,0.175 mol/L的H3BO3溶液pH约为_________。

②已知碳酸H2CO3的电离平衡常数为Ka1 = 4.4×10-7,Ka2 = 4.7×10-11。将少量碳酸钠溶液滴加到饱和硼酸溶液中,反应的离子方程式为_________。

(2)在容积恒定为2 L的密闭容器中加入足量BPO4和Na固体并充入一定量的H2(g)发生储氢反应:BPO4(s)+4Na(s)+2H2(g)Na3PO4(s)+NaBH4(s)  △H<0

①体系中H2的物质的量与反应时间的关系如表所示:

t/min

0

2

4

6

8

10

n(H2)/mol

2.0

1.5

1.2

0.9

0.8

0.8

下列有关叙述正确的是(填标号)_________。

a. 当容器内气体的摩尔质量不再变化时,反应达到平衡状态

b. 10 min时向容器内通入少量H2,则重新达平衡前ν(放氢)> ν(吸氢)

c. 保持温度不变,平衡后再充入1 mol H2,达新平衡时H2的浓度为0.4 mol/L

d. 升高温度,放氢速率加快,重新达到平衡时容器压强增大

②图为产率与反应温度的关系曲线,NaBH4的产率在603K之前随温度升高而增大,在603K之后随温度升高而减小的原因是_________。

(3)NaBH4(s)遇H2O(l)剧烈水解,生成氢气和NaBO2(s)。

①通常状况下,实验测得3.8 g NaBH4(s)发生水解反应放出21.6 kJ热量,写出该反应的热化学方程式_________。

为NaBH4水解的半衰期(水解一半所需要的时间,单位为min)。lg随pH和温度的变化如图所示。溶液pH=4时,NaBH4_________(填“能”或“不能”)稳定存在,原因是_________(用离子方程式表示);T1_________T2。(填 “>”或“<”)

③硼氢化钠具有极强还原性,碱性条件可用于处理电镀废液中的CuSO4制得纳米铜,从而变废为宝。写出电镀阳极反应方程式_______________。

高三化学综合题困难题

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