硝酸甘油（三硝酸甘油酯）是临床上常用的抗心率失常药。该药可以1-丙醇为原料合成制得，其合成...

硝酸甘油（三硝酸甘油酯）是临床上常用的抗心率失常药。该药可以1-丙醇为原料合成制得，其合成步骤如下：

已知：CH2＝CHCH3＋Cl2 CH2＝CHCH2Cl＋HCl

回答下列问题：

（1）1-丙醇中官能团的名称为　　　 　　　　 　 ，B的结构简式为　　　　　　　　 　　　 ，第⑤步的反应类型为　　　　　　　　　　 。

（2）写出①和③的化学反应方程式：

①　　　　　 　　　　　　 　　　　 。

③　　　　　　　 　　　　　　 　　 。

（3）与A具有相同官能团的A的同分异构体有　　 　　　　　 　 种（不含A）。

（4）如果在制取丙烯时所用的1-丙醇中混有2-丙醇，对所制丙烯的纯度　　 　　　　　 （填“有”或“无”）影响，请简要说明理由：　　　　　　　　　　　　　　　　 。

（5）参照上述合成路线的原理，设计一条由乙醇制备乙二醇的合成路线（无机试剂自选，注明反应条件）：

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硝酸甘油是临床上常用的抗心率失常药物。该药物的合成路线如下：

已知：当碳原子上连有四个不同的原子或原子团时，该原子为手型碳原子。含有一个手性碳原子的分子属于手性分子。

请回答以下问题

（1）制备甘油（D）的过程中涉及到最多的反应类型为 _______________。甘油除以上合成外，可以通过某种天然油脂经过 ____________(填反应名称)后得到。

（2）制取硝酸甘油的反应方程式为 ______________________________________。

（3）化合物（B）的结构简式为_________________________________。

（4）制取丙烯时，可能会有副反应的发生，该副产物结构简式为_______________。

（5）甘油醛（E）作为重要的有机合成中间体，关于甘油醛分子的理解下列说法正确的是（_______）

A．甘油醛属于糖类

B．甘油醛是手性分子

C．甘油醛的核磁共振氢谱显示6组吸收峰

D．从结构上分析，甘油醛可能发生缩聚反应

（6）化合物B的所有同分异构体（考虑立体化学）共有________种（自身除外），其中互为顺反异构体的两种为 ___________，_____________。

（7）在合成B的过程中，原料转化率总是大于产品收率，请你分析可能的原因?

___________________________________________________________

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[化学—选修有机化学基础]

化合物F是合成抗心律失常药—多非利特的中间体，以苯为原料合成F的路线如下:

已知：①CH3CH=CH2CH3CHBrCH3　　　 ②CH3CH=CH2CH3CH2CH2Br

试回答下列问题

（1）苯→A转化的反应类型是　　　　　　　　　　 。

（2）化合物C→D转化的反应条件通常是　　　　　　　　　　　　　 ，化合物D　　　　　　 （填“存在”、“不存在”）顺反异构，已知化合物C的核磁共振氢谱显示有四种峰，且峰的面积比为2︰2︰1︰3，则C的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　 。

（3）写出E→F转化的化学方程式　　　　　　　　　　　　　　 　　　 。

（4）化合B的同分异构体有多种，满足以下条件的同分异构体共有　　　　 种。

①属于芳香族化合物

②分子结构中没有甲基，但有氨基

③能发生银镜反应和水解反应，并且与NaOH反应的物质的量之比为1︰2

（5）苯乙酮（）常用作有机化学合成的中间体，参照上述合成F的部分步骤，设计一条以苯为起始原料制备苯乙酮的合成路线　　　　　　　　　　　　 。

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（15分）

有机物DBP常用作纤维素树脂和聚氯乙烯的增塑剂，特别适用于硝酸纤维素涂料。具有优良的溶解性、分散性和粘着性。由有机物A和邻二甲苯为原料可以合成DBP。

已知：①RCH=CH₂+CO+H₂

②烃A是有机合成的重要原料。A的质谱图表明其相对分子质量为42，红外光谱表明分子中含有碳碳双键；B能发生银镜反应；有机物c的核磁共振氢谱显示其分子中含有5种氢原子，且其峰面积之比为3:2:2:2:1；DBP分子中苯环上的一溴取代物只有两种。

（1）A的结构简式是________。

（2）B含有的官能团名称是________。

（3）有机物C和D反应生成DBP的化学方程式是________。

（4）下列说法正确的是（选填序号字母）________。

a．A能发生聚合反应、加成反应和氧化反应

b．和C互为同分异构体，且含有相同官能团的有机物有2种

c．邻二甲苯能氧化生成D说明有机物分子中基团之间存在相互影响

d．1 mol DBP可与含2 mol NaOH的溶液完全反应

（5）工业上常用有机物E（C₈H₄O₃）代替D生产DBP。反应分为两步进行：

①                         ②中间产物+C→DBP

工业生产中在第②步中使用油水分离器将反应过程中生成的水不断从反应体系中分离除去，其目的是________。

（6）工业上生产有机物E的反应如下：

芳香烃X的一溴取代物只有两种，X的的结构简式是________。

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丙烯酸酯类物质广泛用于建筑、包装材料等，丙烯酸是合成丙烯酸酯的原料之一。丙烯醇可用于生产甘油、塑料等。以丙烯醛为原料生产丙烯醇、丙烯酸的流程如图所示：

已知：

①2CH2=CH-CHO+NaOH CH2=CHCH2OH+CH2=CHCOONa

②2CH2=CHOONa+H2SO4→2CH2=CHCOOH+Na2SO4

③有关物质的相关性质如表：

(1)操作①需要连续加热30min，所用装置如图所示。仪器L名称是________。

(2)操作②使用的主要仪器是分液漏斗，在使用之前需进行的操作是 ___。

(3)操作④包括____、过滤、冰水洗涤、低温吸干。

(4)操作⑤中，加热蒸馏“下层液体”，分离出四氯化碳；再分离出丙烯醇(如图)，要得到丙烯醇应收集 ____(填温度)的馏分。图中有一处明显错误，应改为____。

(5)测定丙烯醇的摩尔质量：准确量取amL丙烯醇于分液漏斗中，烧瓶内盛装足量钠粒。实验前量气管B中读数为b mL，当丙烯醇完全反应后，冷却至室温、调平B、C液面，量气管B的读数为c mL。已知室温下气体摩尔体积为VL·mol-1。

调平B、C液面的操作是____；实验测得丙烯醇的摩尔质量为____g·mol-1(用代数式表示)。如果读数时C管液面高于B管，测得结果将____(填“偏大”“偏小”或“不变”)。

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己二酸是合成尼龙－66的主要原料之一。实验室合成己二酸的原理、有关数据及装置示意图如下：3＋8HNO3 —→ 3＋8NO↑＋7H2O

实验步骤如下：

Ⅰ．在三口烧瓶中加入16 mL 50%的硝酸（密度为1.31 g/cm3），再加入1～2粒沸石，滴液漏斗中盛放有5.4 mL环己醇。

Ⅱ．水浴加热三口烧瓶至50℃左右，移去水浴，缓慢滴加5～6滴环己醇，摇动三口烧瓶，观察到有红棕色气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇，维持反应温度在60 ℃～65 ℃之间。

Ⅲ．当环己醇全部加入后，将混合物用80 ℃～90 ℃水浴加热约10 min（注意控制温度），直至无红棕色气体生成为止。

Ⅳ．趁热将反应液倒入烧杯中，放入冰水浴中冷却，析出晶体后过滤、洗涤、干燥、称重。

请回答下列问题：

（1）装置b的名称为　　　　　　　 ，使用时要从　　　　 （填“上口”或“下口”）通入冷水；滴液漏斗的细支管a的作用是　　　　　

（2）本实验所用50％的硝酸的物质的量浓度为　　　　　 ；实验中，氮氧化物废

气（主要成分为N02和NO)可以用NaOH溶液来吸收，其主要反应为：

2N02+2NaOH=NaN02+NaN03+H20和NO+N02+2NaOH=2NaN02+H20

其中NaOH溶液可以用Na2C03溶液来替代，请模仿上述反应，写出Na2C03溶液吸收的两个方程式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；　　　　　　　　　　　　　　　　　

（3）向三口烧瓶中滴加环己醇时，反应温度迅速上升，为使反应温度不致过高，必要时可采取的措施是　　　　　　　　　　　　 。

（4）为了除去可能的杂质和减少产品损失，可分别用　　　　　　 和　　　　　　 洗涤晶体。

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有机高分子化合物甲是一种常用的光敏高分子材料，其结构简式为：。由A、X为原料，按如下流程可以合成甲，其中试剂I可由一定条件下炔烃与水反应制得，试剂X的质谱图显示最大的峰值为106。

已知：a.—CH2OH+—CH2OH—CH2OCH2—+H2O

b.++H2O

c.羟基直接连在碳碳双键的碳上是一种不稳定的结构，易发生分子内重排从而转化为稳定结构：

请回答下列问题：

（1）已知A分子中氧元素的质量分数为19.88%，碳元素的质量分数为29.81%，其余为氢元素和氯元素，且A的核磁共振氢谱上有三个吸收峰，峰面积之比为2∶2∶1，则A的结构简式为___；

（2）下列说法不正确的是___；

A.有机物A能发生水解反应，其水解产物可用作汽车发动机的抗冻剂

B.有机物X不可能有能与Na单质发生置换反应的同分异构存在

C.有机物G的分子式为C13H14O3，能发生取代、加成、氧化、还原、加聚反应

D.有机物D分子内最多4原子共线，且所有原子均可能共面

（3）写出B→C的化学方程式：___；

（4）H是E的同分异构体，写出满足下列条件的H的结构简式___；

①1molH能与足量新制Cu(OH)2充分反应生成2molCu2O；

②H的核磁共振氢谱上共有四个吸收峰。

（5）聚乙酸乙烯酯(PVAc)是一种新型高分子材料，其性质稳定、无毒、粘结强度高，是一种环保的胶黏剂，设计由A为原料制备聚乙酸乙烯酯的流程___。

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硝酸铜是常用的一种无机化学试剂

（1）工业上以粗铜为原料采取如图所示流程制备硝酸铜晶体：

①在步骤a中，还需要通入氧气和水，其目的是__________

②在保温去铁的过程中，为使Fe3+沉淀完全，可以向溶液中加入CuO调节溶液的pH，根据下表数据，溶液的pH应保持在_________范围

③在滤液蒸发浓缩步骤中，适当加入稀硝酸的作用是__________________________

（2）某研究学习小组将一定质量的硝酸铜晶体【Cu(NO3)2•6HO】放在坩埚中加热，在不同温度阶段进行质量分析，绘制出剩余固体质量分数与温度关系如下图所示。据图回答下列问题：

①当温度27℃＜T＜120℃时，反应的化学方程式为________②剩余固体质量为38.4g时，固体成分为【Cu(NO3)2•2Cu(OH)2】,当温度120℃＜T＜800℃时，反应的化学方程式为________ （此温度下，HNO也分解）③当剩余固体质量为21.6g时，固体的化学式为_____________________

（3）制备无水硝酸铜的方法之一是用Cu与液态NO反应，反应过程中有无色气体放出，遇到空气变红棕色。反应的化学方程式是_________________

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（14分）硝酸是一种重要的化工原料，工业上生产硝酸的主要过程如下：

（1）以N₂和H₂为原料合成氨气。反应N₂（g）+3H₂（g）2NH₃（g）  △H<0

①下列措施可以提高H₂的转化率是（填选项序号）________。

a．选择适当的催化剂                            b．增大压强

c．及时分离生成的NH₃                         d．升高温度

②一定温度下，在密闭容器中充入1molN₂和3molH₂发生反应。若容器容积恒定，达到平衡状态时，气体的总物质的理是原来的，则N₂的转化率a₁=________；

若容器压强恒定，达到平衡状态时，N₂的转化率为a₂，则a₂________a₁（填“>”、“<”或“=”）。

（2）以氨气、空气为主要原料制硝酸。

①NH₃被氧气催化氧化生成NO的反应的化学方程式是________。

②在容积恒定的密闭容器中进行反应2NO（g）+O₂（g）2NO₂（g）△H>0

该反应的反应速率（v）随时间（t）变化的关系如右图所示。若t₂、t₄时刻只改变一个条件，下列说法正确的是（填选项序号）________。

a．在t₁~t­₂时，可依据容器内气体的压强保持不变判断反应已达到平衡状态

b．在t₂时，采取的措施可以是升高温度

c．在t₃~               t₄时，可依据容器内气体的密度保持不变判断反应已达到平衡状态

d．在t₅时，容器内NO₂的体积分数是整个过程中的最大值

（3）硝酸厂常用如下2种方法处理尾气。

①催化还原法：催化剂存在时用H₂将NO₂还原为N₂。

已知：2H₂（g）+O₂（g）=2H₂O（g）  △H=-483.6kJ/mol

N_­2（g）+2O₂（g）=2NO₂（g）    △H=+67.7kJ/mol

则H₂还原NO₂生成水蒸气反应的热化学方程式是________。

②碱液吸收法：用Na₂CO₃溶液吸收NO₂生成CO₂。

若每9.2gNO₂和Na₂FCO₃溶液反应时转移电子数为0.1mol，则反应的离子方程式是________。

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硝酸是一种重要的化工原料，完成下列填空：

I、工业上生产硝酸的主要过程如下：

(1)以N2和H2为原料合成氨气。反应为：N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)+Q。

(2)下列措施可以提高H2的转化率的是(填选项序号)_____________。

a．选择适当的催化剂　　 b．增大压强　　 c．及时分离生成的NH3　　 d．升高温度

(3)一定温度下，在密闭容器中充入1molN2和3molH2发生反应。若容器容积恒定，达到平衡状态时，气体的总物质的量是原来的15/16，则N2的转化率α1=_____；若容器压强恒定，达到平衡状态时，N2的转化率为α2，则α2___α1 (填“>”、“<”或“=”)。

II、以氨气、空气为主要原料制硝酸。

(4)氨气催化氧化的催化剂是___________；氨气也可以在纯氧中燃烧生成无毒、无污染的产物，其燃烧方程式为_____________。

(5)在容积恒定的密闭容器中进行反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)-Q。该反应的反应速率(v)随时间(t)变化的关系如图所示。若t2、t4时刻只改变一个条件，下列说法正确的是(填选项序号)______。

a．在t1-t2时，可依据容器内气体的压强保持不变判断反应已达到平衡状态

b．在t2时，采取的措施可以是升高温度

c．在t3-t4时，可依据容器内气体的密度保持不变判断反应已达到平衡状态

d．在t5时，容器内NO2的体积分数是整个过程中的最大值

III、硝酸厂常用如下2种方法处理尾气。

(6)催化还原法：催化剂存在时用H2将NO2还原为N2。

已知：2H2(g)+ O2(g)→2H2O(g) + 483.6 KJ

N2(g)+ 2O2(g)→2NO2 (g) + 67.7KJ

则H2还原NO2生成水蒸气反应的热化学方程式是_________。

(7)碱液吸收法：用Na2CO3溶液吸收NO2生成CO2。若9.2gNO2和Na2CO3溶液完全反应时转移电子0.1mol，则反应的离子方程式是______________。

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